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,, ,, An Introduction to Electronic Structure Calculation 龚新高 复旦大学物理系，200433， 上海 中国科学院固体物理所，230032，合肥 基本方程：定态Schrodinger 方程 绝大多数实际体系，不能严格求解！ 对原子体系：一个电子的H 可以严格给出本征值和本征值！ 两种基本的近似方案： 对本征函数近似： Hartree approximation (1928): 其中： ?--拉格郎日乘子 Hartree-Fock 近似： Hohenberg-Kohn定理： 定理I: The external potential is determined by the electronic density (within a trivial constant)！ 由于电荷密度决定电子数，因此它也决定体系的波函数和其它性质 证明:（基态能量最小） 假设同一个电荷密度对应于两个V(R ),则有两个哈密顿H和H’,分别对应于基态波函数?和?‘, 同理可得到： 这样得到如下矛盾的结论： 因为密度决定电子数N和外场势，所以基态的所有性质都由密度决定，包括总能、动能、势能等。体系的总能可表示为： 其中： Kohn-Sham 方程： 引入N个单电子波函数 将电荷