冷等离子体脱除分子筛模板剂研究-化学工程与技术;化学工艺专业论文.docx

独创性声明 本人声明所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工作和取得的 研究成果，除了文中特别加以标注和致谢之处外，论文中不包含其他人已经发表 或撰写过的研究成果，也不包含为获得天津大学或其他教育机构的学位或证 书而使用过的材料。与我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中 作了明确的说明并表示了谢意。 州州8刷刷叫 州州8 刷刷叫 叫 d1· 州州州aJW 恻唰唰A啼 恻川咽 ，， 刷刷o川o m叩叩明.1 州州Y * . 4 、 、、..If! 、  学位论文作者签名 z 训後 签字日期: 之0/0 年 {Jj B 学位论文版权使用授权书 本学位论文作者完全了解天津大学 有关保留、使用学位论文的规定。 特授权天津大学可以将学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检 索，并采用影印、缩印或扫描等复制手段保存、汇编以供查阅和借阅。同意学校 向国家有关部门或机构送交论文的复印件和磁盘。 (保密的学位论文在解密后适用本授权说明〉 学位论文作者签名: 剖後 签字日期: J，9f叶月2-13 签事日期: 、‘，血 、‘ ， 摘要 微孔和介孔分子筛由于具有规则的孔结构、大的比表面积、高的孔隙率、可 调控的孔分布、独特的择形选择性、剧体酸性、离子交换性等特点而广泛地应用 于化学工业中，通常被用作载体、吸附剂、催化剂等。随着新能源技术和环境技 术等的发展，微孔和介孔分子筛的应用将会越来越广泛。 通常分子筛材料的合成需要引入有机模板剂，又称结构导向剂。有机模板剂 对于分子筛骨架结构的形成起着至关重要的作用。但是，刚刚合成的分子筛，模 ‘ 板剂分子往往存在于孔道或者笼中，只有模板剂被脱除以后，分子筛的孔道才能 帆 开放。目前，最常用的脱除模板剂的方法是热倍烧方法。这种方法通常需要严格 鸣 控制操作条件，如温度、升翻速率、气氛等。尽管热焰烧方法可以有效地脱除模 板剂，但是可能会引起分子筛骨架结构的破坏或收缩，因此，开发一种低温、高 效、便捷的模板剂脱除方法意义意大。 本文采用室温下启动、大气压下操作、以空气戒氧气为等离子体发生气的介 质阻挡放电等离子体方法来脱除 ZSM-5 、H? 、MCM -4 1 分子筛以及氧化错 (C77Zr) 样品的模板剂。实验结果表明，介质阻指放电等离子体可以有效地脱 除 ZSM-5 、H? 、MCM -41 分子筛以及 C77Zr 样品的模板剂。与热倍烧方法相比， 介质阻挡放电方法脱模板剂的速率提高了大约 8 倍。在脱除模板剂过程中，介质 哇， 阻挡放电等离子体的热效应并不明显。介质阻挡放电方法制备的样品骨架收缩程 .‘ 度也比热蜡烧方法小。比咣吸附的红外光谱结果表明，介质阻挡放电等离子体可 以增加分子筛表面 Br?nsted 酸和 Lewis 酸位。另外，介质阻挡放咆等离子体脱模 板剂过程中不使用任何化学试剂。因此，可以说，介质阻挡放电方法是…种快速 的、方便的、环境友好的脱除分子筛模板剂的方法。 九♂ 在使用介质阻挡放电等离子体脱除 MCM-41 分子筛棋板剂的过程中，观察 到了具有靶波特征的等离子体斑图。之后，又在 SBA-15 和 Si02 粉末存在下也观 察到了类似的斑图现象，这是首次观察到在大气压环境下粉末形成的斑图。它可 以为等离子体的相关学科提供便于操作的实验方法或模型。 氧原子以及臭氧等强氧化性物质对模板剂的脱除起主要作用，而高能电子的 飞 轰击也会使模版剂分子分解。 C77Zr 样品上的活性炭模板剂也可以通过氧气介质 阻挡放电等离子体脱除，这也证明，氧化作用是介质阻挡放电方法脱除模板剂的 主要因素。 为了证明介质阻挡放电方法脱除模板剂的有效性，以脱除模板剂后的 MCM-41 分子筛作为载体制备了 Pd加1CM-41 催化剂，并成功用于 Suzuki 反应， 1 . .，.. ￠占 e.. e ;l1li ?惑 鸣， 4 得了很好的催化活性。 实验还采用介质阻挡放电等离子体方法在脱除分子筛模板剂的同时分解负 在上面的 PdCh ，制备了PdO/HZSM-5 催化剂，用于甲炕催化燃烧反应，发现 离子体一步法制备的催化剂催化活性很好。因此，介质阻挡放电等离子体可以 ‘搅除分子筛模板剂的同时分解催化剂前驱体用来一步法制备催化剂，由此简 、快速、高效地制备催化剂。 键词:介质阻挡放电、等离子体、分子筛、模板剂、斑图、 Suzuki 反应、甲 燃烧 a 飞 、 . 4 -:1 i 11 /，， /，， ， 喝、 .. ‘咱协 ，r ABSTRACT 崎 . 、、 i岛 句 铭、 4 Microporous and mesoporous molecular sieves possess-unifonn pore s