光谱学第一章2011.pptVIP

原子中结构最简单的是氢原子，人们对它研究得最充分，认识最深刻。 氢原子能级之间跃迁所发射或吸收的光谱，是最简单的原子光谱。 对氢原子研究所获得的知识为研究复杂原子结构以及分子结构提供重要线索和依据。 有人曾评价说：“对氢的巴耳末光谱的研究，称为人类文化宝库的重要内容”，这充分表明氢光谱的重要性。 1817年，夫琅和费用棱镜测量了太阳光谱，其中含氢的Hα、Hβ；随后人们观测到了氢原子的14条谱线，其中较强的4条谱线Hα、Hβ、Hγ、Hδ在可见光区。 1885年，巴耳末对已观测到的这些谱线进行分析归纳，提出一个经验公式可计算出这些谱线的波数： T(m)和T(n)称为光谱项 R=4/B，称为里德伯常数，它也是一个经验常数 1922年，布拉开在近红外光区发现氢原子的布拉开线系 1924年，普丰德在近红外光区发现氢原子的普丰德线系 所有原子光谱都是线状光谱，每一条谱线有确定的波长，谱线彼此分立； 谱线间有一定的关系，有些谱线构成谱线系（由一个公式表示），不同线系有共同的光谱项； 每一谱线的波数都可表达为二个光谱项之差。 当n2给出某一定值时，对应于光谱的某一线系 随着n1的增加，谱线间隔越来越小，最后趋于一个极限值 1.2玻尔-索末菲氢原子模型 1897年，汤姆逊在阴极射线中发现电子； 1909年，卢瑟福α散射实验证实了原子核的存在； 1900年，普朗克黑体辐射公式，引进了能量子的概念; 1905年，爱因斯坦的光电效应解释，引进了光量子的概念。 1913年，玻尔将爱因斯坦光子概念、卢瑟福原子核式结构模型以及氢原子光谱经验公式联系起来，提出了氢原子理论对其理论机制进行解释。 他首先认识到原子光谱项与原子结构之间的基本关系。 虽然在很多重要的方面玻尔理论还存在不足，并在以后被新的量子理论所扩充，但是玻尔理论将有助于我们获得对近代物理学的理解，并且许多光谱现象可以利用玻尔理论单独讨论。 氢原子中电子绕核作圆周运动（经典轨道），电子只能处于一些分立的轨道上，电子在分立的轨道上运动时无电磁辐射，即原子有一系列定态（稳定状态）； 轨道量子化，只有角动量p=nh/2π的轨道是实际存在的； 电子从一个定态轨道跃迁到另一个定态轨道时，以电磁波的形式发射（或吸收）能量，辐射条件为： 与能量相联系的电子轨道是分离的，它的半径有一定数值，不可能连续变化，这就是氢原子中与定态n相对应的电子轨道半径。n只能取正整数。 电子在原子核的库伦场中运动的轨道一般应是椭圆，而圆形轨道只是其中一个特例; 对于圆形轨道，取一个量子化条件就可以确定，而椭圆轨道需要两个量子化条件。允许存在的稳定的椭圆轨道必须满足两个量子化条件： 电子的椭圆轨道不是任意的，a/b必须等于两个整数之比； nφ越小，椭圆越扁，nφ越大，椭圆越园；nφ=n时，为圆轨道； 同一个n值，所有轨道的长半轴a都是相同的。 后来，在量子力学中，角量子数nφ改用l来表示，l=nφ-1。 对于一个给定的主量子数n，可有n个不同的角量子数l =0，1，2，…，（n-1）。通常，引用字母符号来代表l值 与玻尔圆形轨道所得到的完全相同； 能量En只与主量子数n有关，而与角量子数l无关；也就是说，能量是n度简并的。 早在1896年，迈克尔逊和莫雷就发现氢的Hα线是双线，后来人们通过高分辨谱仪还发现有三线结构，这就是“精细结构”。 索末菲为解释氢光谱的精细结构而提出椭圆轨道的理论，他将玻尔的圆形轨道推广为椭圆轨道，并引入了相对论修正。 可见n相同，nφ不同，能量也稍有不同， n=2的能级分裂为两条，n=3的能级分裂为三条。因此氢的Hα线可有三条线。 但是，后来又发现实际有七条线，只有量子力学理论才能对光谱的结构作出正确的解释。 1.3 氢原子与类氢离子的薛定谔方程解 玻尔的原子理论对于氢原子光谱给出了惊人的、精确的定量说明，然而在处理双电子原子、塞曼效应以及电子自旋等方面的问题时，遇到许多困难及与实验结果不符合之处，除此之外还存在着对量子化条件本身了解的困难。 量子力学的创建使得对微观粒子运动的研究从根本上得到解决。 类氢离子：原子核外只有一个电子，但核带有大于一个单位的正电荷的原子体系，如 原子体系中电子运动状态的波函数 本征能量 电子在原子体系中的运动并没有固定的运动轨道，而是在空间中有一定得分布几率； 1.4 能级图与光谱 玻尔假设的第一个推论是说明了光谱项的存在以及里兹并合原则。从对氢光谱及类氢离子光谱分析表明，在讨论光谱问题时，光谱项比起光谱线本身要重要得多，因为后者是很容易从前者导出来的。再者，用光谱项来表示更为简便，因为光谱项的数目比起光谱线的条数要少得多。 例如，氢原子光谱项只有一个R/n2，而谱线系的数目是无限多的。光谱学家从观察到