基于非手性邻苯酚胺衍生物的半醌FeIII络合物的镜面对称性破-Core.PDF

物理化学学报(Wuli Huaxue Xuebao) June Acta Phys. -Chim. Sin . 2013, 29 (6), 1183-1191 1183 [Article] doi: 10.3866/PKU.WHXB201304122 基于非手性邻苯酚胺衍生物的半醌Fe(III)络合物的镜面对称性破缺 及其绝对构型关联 赵 檑 万仕刚 陈成栋 林以玑 方雪明 章 慧* (厦门大学化学化工学院化学系, 固体表面物理化学国家重点实验室, 福建厦门361005) 摘要: 以2- 苯胺基-4,6- 二叔丁基苯酚(H L) 和FeCl ·4H O 为原料制备了一对手性半醌Fe(III) 络合物 2 2 2 Λ-mer-[Fe(LISQ) ]和Δ-mer-[Fe(LISQ) ] (LISQ : 2-苯亚胺基-4,6-二叔丁基苯酚, mer : 经式构型), 通过单晶X 射线衍 3 3 射分析结合单晶压制片膜的固体圆二色(CD)光谱确定了该络合物的绝对构型, 在此基础上建立了此类半醌络 合物[M(LISQ) ] (M=Cr, Fe, Co) 的惟手性金属中心绝对构型与固体CD 光谱之间的关联. 此外, 还对10份合成的 3 [Fe(LISQ) ] 的大宗产物粉末与单晶的固体CD 谱进行了比对分析, 以及对1份合成产物进行10 次重结晶的固体 3 CD 光谱表征. 研究表明该化合物在结晶过程中发生了镜面对称性破缺(MSB), 对映体过量(ee) 值在 15%-100%之间. 关键词: 半醌Fe(III)络合物; 镜面对称性破缺; 绝对构型; 固体CD 光谱; 单晶X 射线衍射 中图分类号: O641 Mirror Symmetry Breaking and Absolute Configuration Correlations of Fe(III) Complexes with Achiral Substituted o-Iminobenzosemiquinonato Ligands ZHAO Lei WAN Shi-Gang CHEN Cheng-Dong LIN Yi-Ji FANG Xue-Ming ZHANG Hui* (State Key Laboratory of Physical Chemistry of Solid Surface, Department of Chemistry, College of Chemistry and Chemical Engineering, Xiamen University, Xiamen 361005, Fujian Province, P. R. China) A