第四章有机合成中的切断法和反向合成.pptVIP

第四章:有机合成中的切断法和反向合成 有机合成构思方法多种多样，其中最重要最有实际最有 价值的是切断法与反向合成法。 切断法与反向合成法 1,1-二官能团化合物 1,2-二官能团化合物 1,3-二官能团化合物 1,4-二官能团化合物 1,5-二官能团化合物 1,6-二官能团化合物 切断法中的几种战略 第四章:有机合成中的切断法和反向合成 第四章:有机合成中的切断法和反向合成 切断法与反向合成法 切断法实例2： 对化合物逆推分析 第四章:有机合成中的切断法和反向合成 第四章 1,4-二官能团化合物 例：对化合物的合成路线进行分析 分析：利用乙酰乙酸乙酯合成 第四章:有机合成中的切断法和反向合成 第四章 1,4-二官能团化合物 例：对化合物的合成路线进行分析 分析：开环后利用1,4-二官能团化合物 第四章:有机合成中的切断法和反向合成 第四章 1,5-二官能团化合物 Michael加成反应是合成 1,5-二羰基化合物最主要的方法。 将该化合物切断为一个α,β-不饱和共轭体系与一较稳定的烯 醇负离子（碳负离子） x:代表吸电子基，如 RCO- , EOOC- , NC- 等 第四章:有机合成中的切断法和反向合成 第四章 1,5-二官能团化合物 环酮体系，合成子最好是丙二酸酯 第四章:有机合成中的切断法和反向合成 第四章 1,5-二官能团化合物 1,5-或1，3-二官能团化合物 第四章:有机合成中的切断法和反向合成 第四章 1,5-二官能团化合物 第四章:有机合成中的切断法和反向合成 第四章 1,6-二官能团化合物 该类化合物常由环己烯或其衍生物合成，为获得取代的环己烯，Diels-Alder 反应常被采用 例，对化合物进行合成路线分析 分析： 合成： 第四章:有机合成中的切断法和反向合成 第四章 1,6-二官能团化合物 Diels-Alder 反应常被采用 合成 第四章:有机合成中的切断法和反向合成 第四章 1,6-二官能团化合物 例，对化合物进行合成路线分析 第四章:有机合成中的切断法和反向合成 第四章 1,6-二官能团化合物 例，对化合物进行合成路线分析 第四章:有机合成中的切断法和反向合成 第四章 切断法中的几种战略 在羰基化合物的缩合反应中使用特定的烯醇等当物 在切断分析中添加官能团 在切断分析中采用重接战略 采用综合性策略 第四章:有机合成中的切断法和反向合成 第四章 切断法中的几种战略 在羰基化合物的缩合反应中使用特定的烯醇等当物 在羰基缩合反应中，有时采用某种试剂，作为烯醇等当物，以解决反应中选择性问题，是反应向要求的方向进行。 分析： 合成化合物 CH3CH2CH=CHCOOEt 直接采用丙醛与乙酸乙酯缩合是不可行的， 因碱性条件下，更活泼的醛优先自身缩合 若将丙二酸酯代替乙酸乙酯，在碱性条件下，丙二酸优先烯醇化，在较温和条件下就可以和醛缩合，即丙二酸酯就是特定烯醇等当物，酯基COOC2H5 实际为一活化基团。 第四章:有机合成中的切断法和反向合成 第四章 切断法中的几种战略 在羰基化合物的缩合反应中使用特定的烯醇等当物 因此该化合物合成路线为：丙二酸酯就是特定烯醇等当物 第四章:有机合成中的切断法和反向合成 第四章 切断法中的几种战略 在羰基化合物的缩合反应中使用特定的烯醇等当物 丙二酸酯就是特定烯醇等当物 例: 第四章:有机合成中的切断法和反向合成 第四章 切断法中的几种战略 练习： 第四章:有机合成中的切断法和反向合成 第四章 切断法中的几种战略 在羰基化合物的缩合反应中使用特定的烯醇等当物 用有机锌试剂作为特定的烯醇等当物 例: 第四章:有机合成中的切断法和反向合成 第四章 切断法中的几种战略 练习： 第四章:有机合成中的切断法和反向合成 第四章 切断法中的几种战略 其他烯醇等当物 例: 用烯 活化醛酮，在进行烷基化或酰基化反应 Wittig反应： 用磷叶立德（Ph3P=CHR） 第四章:有机合成中的切断法和反向合成 第四章 切断法中的几种战略 在切断分析中添加官能团（FGA) 有时在切断分析中，特意加入一定官能团，使合 成顺利进行，在合成饱和键中得到重要应用。这 战略简称 FGA (functional group add