环境有机化学十溴联苯醚的光降解.ppt

2011年11月2日，美国安全化妆品运动联盟表示，强生婴儿洗发水中含有可致癌的二恶烷以及季铵盐15。美国、中国、加拿大等5国市场所售产品中仍含有该物质。 目 录 1、多溴联苯醚的危害及降解 2、十溴联苯醚的光降解实例 4、结果与展望 5、参考文献 3、十溴联苯醚的光降解机理探讨 2011年11月2日，美国安全化妆品运动联盟表示，强生婴儿洗发水中含有可致癌的二恶烷以及季铵盐15。美国、中国、加拿大等5国市场所售产品中仍含有该物质。 多溴联苯醚的危害 多溴联苯醚，通式C12H(0-9)Br(1-10)O，结构如图1 图1 多溴联苯醚的结构 肝脏毒性、神经系统毒性、 内分泌干扰、生殖毒性、 免疫毒性等 在一定的条件下(如燃烧时)，可生成毒性更为强的多溴二 苯并二噁英(PBDDs)及多溴二苯并呋喃(PBDFs) 2011年11月2日，美国安全化妆品运动联盟表示，强生婴儿洗发水中含有可致癌的二恶烷以及季铵盐15。美国、中国、加拿大等5国市场所售产品中仍含有该物质。 多溴联苯醚的降解方法 光降解：多溴联苯醚可吸收UV-B(28-315nm)和UV-A(315-400nm)段光谱的光能，紫外光波段所提供的能量导致多溴联苯醚中溴原子的丢失，从而产生重排。 微生物降解：好氧降解是通过羟基化或甲基化分解多溴联苯醚，厌氧生物降解主要是通过催化还原脱溴，使高溴联苯醚得到电子同时释放出溴离子。 2011年11月2日，美国安全化妆品运动联盟表示，强生婴儿洗发水中含有可致癌的二恶烷以及季铵盐15。美国、中国、加拿大等5国市场所售产品中仍含有该物质。 生物体内转化：生物利用体内不同类型的酶，可以通过多种机制转化外源性物质，如多溴联苯醚类。 零价铁还原转化：零价铁具有电化学性质，其电极反应的产物中新生态H能与废水中很多组分发生氧化还原作用，使大分子物质分解成小分子中间体。 多溴联苯醚的降解方法 2011年11月2日，美国安全化妆品运动联盟表示，强生婴儿洗发水中含有可致癌的二恶烷以及季铵盐15。美国、中国、加拿大等5国市场所售产品中仍含有该物质。 多溴联苯醚的光降解机理 光降解 直接光降解 间接光降解 当物质吸收光谱能量后达到激发态，所吸收的能量使电子在轨道间发生转移，强度足够大时，就可发生化学键的断裂，从而生成其它物质。 经光照射后反应系统中某种物质吸收光能后，再诱发其他种物质发生化学反应。 2011年11月2日，美国安全化妆品运动联盟表示，强生婴儿洗发水中含有可致癌的二恶烷以及季铵盐15。美国、中国、加拿大等5国市场所售产品中仍含有该物质。 十溴联苯醚的光降解 (实验一) 先实验得出：以1g/L的TiO2为催化剂、甲醇为空穴清除剂时BDE-209的降解速率最大，模拟太阳光照，在此条件下，研究BDE-209的光降解动力学。 图2 十溴联苯醚的降解曲线 2011年11月2日，美国安全化妆品运动联盟表示，强生婴儿洗发水中含有可致癌的二恶烷以及季铵盐15。美国、中国、加拿大等5国市场所售产品中仍含有该物质。 十溴联苯醚的光降解 (实验一) 利用光催化降解反应动力学模型Langmuir-Hinshelwood模型。对上图数据进行拟合，得到图3。 图3 ln(C0/Ct)与时间的关系 结果表明: ln(C0/Ct)与t具有很好的线性相关性，符合一级反应动力学； 反应速率常数为0.0103min-1； 线性相关系数为R2=0.9959。 2011年11月2日，美国安全化妆品运动联盟表示，强生婴儿洗发水中含有可致癌的二恶烷以及季铵盐15。美国、中国、加拿大等5国市场所售产品中仍含有该物质。 十溴联苯醚的光降解产物判定 图4 TiO2光催化降解多溴联苯醚8小时后 反应产物的色谱图 2011年11月2日，美国安全化妆品运动联盟表示，强生婴儿洗发水中含有可致癌的二恶烷以及季铵盐15。美国、中国、加拿大等5国市场所售产品中仍含有该物质。 在实验一基础上，以Ag/TiO2为催化剂，其余实验条件相同，得到是溴联苯醚的降解曲线如图4所示： 十溴联苯醚的光降解 (实验二) 图5 以Ag/TiO2为催化剂十溴联苯醚的降解曲线 2011年11月2日，美国安全化妆品运动联盟表示，强生婴儿洗发水中含有可致癌的二恶烷以及季铵盐15。美国、中国、加拿大等5国市场所售产品中仍含有该物质。 在二甲基亚砜(DMSO)溶液中、紫外光照射，研究BDE-209的光降解动力学，利用Langmuir-Hinshelwood模型，模拟得到： 十溴联苯醚的光降解 (实验三) 图6 DMSO中十溴联苯醚的降解曲线 结果表明: ln(C/C0)与t具