熔盐电化学(1)全解.pptVIP

则 8-20 这里 为阳极室内溶质的净损失量。因为， 所以这两种离子的迁移数可从阳极液或阴极液的分析结果算得。 表8-4常见熔融盐物理化学性质 熔融盐 相对分子质量 熔点/℃ 密度/t?m-3 蒸汽压/Pa 表面张力/mN?m-1 粘度/mPa?s 导电率/103s?m-1 LiF NaF KF 25.94 41.99 58.10 1121 1268 1131 1.809 1.949 1.910 1.2 60.8 235.7 185.6 144.1 1.911 1.520 1.339 0.8490 0.4932 0.3556 LiCl NaCl KCl 42.39 58.44 74.56 883 1073 1043 1.5020 1.5567 1.5277 3.9 45.3 55.6 126.5 114.1 98.3 1.5256 1.0464 1.1163 0.5708 0.3613 0.2156 表8-4常见熔融盐物理化学性质 熔融盐 相对分子质量 熔点/℃ 密度/t?m-3 蒸汽压/Pa 表面张力/mN?m-1 粘度/mPa?s 导电率/103s?m-1 LiBr NaBr KBr 86.85 102.90 119.01 823 1020 1007 2.529 2.342 2.100 109.5 100.9 90.1 1.8141 1.4766 1.2498 0.4693 0.2896 0.1599 LiNO3 NaNO3 KNO3 68.95 84.99 101.10 525 580 607 1.781 1.889 1.867 115.6 116.3 111.2 2.996 3.009 0.9726 0.6070 Li2CO3 Na2CO3 K2CO3 73.99 105.99 138.21 996 1131 1171 1.8362 1.9722 1.8964 244.2 211.7 169.1 7.43 4.06 3.01 0.3993 0.2864 0.2027 Li2SO4 Na2SO4 K2SO4 109.95 142.05 174.27 1132 1157 1342 2.0044 2.0699 1.8696 300.2 192.6 142.6 11.4 0.4149 0.2259 0.1892 MgCl2 CaCl2 95.22 110.99 987 1047 1.678 2.084 1.03×103 0.19 66.9 147.6 2.197 3.338 0.1013 0.2002 §2 熔盐结构 熔盐结构的研究从法拉第（Faraday）开始。他广泛研究了酸、碱和盐的电解和电极过程之后，提出了熔融盐溶液由阳离子和阴离子组成。埃沙曼科（Herasymanko）首先提出了离子熔体可做统计处理。 熔盐结构的早期理论认为形成液体的离子在排列和取向上同气体一样没有规律性，这就是似气态理论。但大量的实验对似气态理论提出了质疑。例如离子体熔化时体积平均增大约10%，相当于质点间的平均距离增加约23%，这一研究结果表明液体在接近熔点或结晶温度时，其质点间的排列应保持相应固态时的排列。 近代熔盐理论伴随光谱研究不断发展，证实了熔融盐明显呈现“短程有序，长程无序”的特性。 现代熔盐理论认为，熔盐是离子体系。在熔融盐的离子熔体中，库伦相互作用是决定溶液热力学和结构性质的支配因素。在离子熔体中，每个阳离子的第一配位层内部都由阴离子所包围，同样，在阴离子的第一配位层内由阳离子包围。阴、阳离子随机统计的分布在熔体中。 20世纪50年代，X射线结构研究提供了熔盐结构的发展；到了20世纪70年代，随着中子衍射和拉曼光谱的发展和应用，人们进一步了解了熔盐结构的概念；近年来，采用计算机模拟与实验相结合，使熔盐结构理论更趋于完善。 众多研究者从物理学角度建立了熔盐结构模型，如晶格模型（quasi lattice model）、空穴模型（hole model）、有效结构模型（significant structure model）、液体自由体积模型（liquid free volume model）、元胞模型（cell model）等等。 （1）晶格模型 图 8-4 为晶格模型的示意图。 晶格模型是从固体的微观结构缺陷导出的，而宏观结构缺陷如位错也可能导出液体的一种模型，因为在熔点附近，肖基特缺陷会扩散到位错线附近，当他们重叠的时候，能量将降低，因而其生成速度在熔点时将极大地增加，从而形成片状的空位。熔化过程将由沿这些片状的晶格破裂开始，并形成具有不规则边界的微小晶粒。该模型能合