立体选择的有机合成方法学研究-有机化学专业论文.docxVIP

郑州大学硕士掌位论文 郑州大学硕士掌位论文 摘要 摘要 本论文由两部分组成 第一部分研究了二氯菊酸甲酯的合成。以3，3-二甲基一4，6，6，6一四氯正己酸甲 酯为原料，经关环、脱HCl消除反应合成二氯菊酸甲酯，优化了影响反应的条 件，特别是影响顺式构型产物的因素，不仅提高了化学收率，而且还提高了二氯 菊酸甲酯的顺反比例，我们注意到溶剂对二氯菊酸甲酯的顺反比例有很大影响， 也就是说在这个反应中溶剂控制了反应豹立体选择性。 我们重点做了第二部分的工作，第二部分研究了亚胺的立体选择性烷基化和 烯丙基化反应。 亚胺的不对称烷基化反应中，首先考察了天然的手性氨基醇一辛可尼定、奎 尼定对二乙基锌与膦酰亚胺的加成反应的催化效果，取得了较好的化学收率和 ee值，而且实现了辛可尼定的催化量使用。另外还以廉价的氨基酸为原料设计 并成功合成了三个新的手性氨基醇配体17、18、21，并且初步考察了氨基醇21 参与的二乙基锌与膦酰亚胺的加成反应，该氨基醇表现出一定的化学促进作用和 立体选择性。 亚胺的不对称烯丙基化反应中分别尝试了辛可尼定、奎尼定、茂钛配体25、 BINOLTicl2、钯配体27对该反应的催化效果，其中钯配体(271对烯丙基锡与亚 胺的不对称加成反应有一定的化学促进作用和立体选择性，并具有一定的拓展空 间。 关键词：立体选择，有机合成，方法学 郑州大学硕士掌位论文 郑州大学硕士掌位论文