物理化学课后习题第四章答案.docxVIP

WORD格式-专业学习资料-可编辑 --学习资料分享---- 第四章 多组分系统热力学 4.1 有溶剂 A 与溶质 B 形成一定组成的溶液。此溶液中 B 的浓度为 cB，质 量摩尔浓度为  bB，此溶液的密度为  。以  M A， M B 分别代表溶剂和溶质的摩尔 质量，若溶液的组成用  B 的摩尔分数  xB 表示时，试导出  xB 与  cB，xB 与  bB 之间 的关系。 解：根据各组成表示的定义 4.3 在 25℃， 1 kg 水（ A）中溶有醋酸（ B），当醋酸的质量摩尔浓度 B 介于 b 和 之间时，溶液的总体积 求：（ 1） 把水（ A）和醋酸（ B）的偏摩尔体积分别表示成 bB 的函数关系。 （ 2） 解：根据定义  时水和醋酸的偏摩尔体积。 当 时 4.4 60℃时甲醇的饱和蒸气压是 84.4 kPa，乙醇的饱和蒸气压是 47.0 kPa。 二者可形成理想液态混合物。若混合物的组成为二者的质量分数各 50 % ，求 60℃时此混合物的平衡蒸气组成，以摩尔分数表示。 解：甲醇的摩尔分数为 50 32.042 xB = 50 32.042 + 50 46.049 = 0.5898 4.5 80℃时纯苯的蒸气压为 100 kPa，纯甲苯的蒸气压为 38.7 kPa。两液体 可形成理想液态混合物。若有苯 -甲苯的气 -液平衡混合物， 80℃时气相中苯的摩 尔分数 ，求液相的组成。 解： 4.7 20℃下 HCl 溶于苯中达平衡， 气相中 HCl 的分压为 101.325 kPa 时，溶液 HCl 的摩尔分数为 0.0425。已知 20℃时苯的饱和蒸气压为 10.0 kPa，若 20℃ 时 HCl 和苯蒸气总压为 101.325 kPa，求 100 g苯中溶解多少克 HCl 。 解：设 HCl 在苯中的溶解符合亨利定律 pHCl = kx ,HCl xHCl pHCl 101325 6 kx ,HCl = = Pa = 2.384 ×10 Pa * * p总＝p苯＋ pHCl ＝p苯 x苯 + kx , HCl xHCl = p苯 x苯 + kx ,HCl（1－x苯） p总－k x ,HCl － × 6 x苯＝ ＝101325 2.384 106 ＝0.96 * 10000－2.384 ×10 p苯 － kx , HCl 100 x苯 = 100 78 = 0.96 m 78 + 36.5 m = 1.867g 4.11 A， B 两液体能形成理想液态混合物。已知在温度  t 时纯  A 的饱和蒸气压 ，纯  B 的饱和蒸气压  。 （ 1） 在温度 t 下，于气缸中将组成为 的 A, B 混合气体恒温缓慢压缩， 求凝结出第一滴微小液滴时系统的总压及该液滴的组成（以摩尔分数表示）为 多少？ （ 2） 若将 A, B 两液体混合，并使此混合物在 100 kPa，温度 t 下开始沸腾， 求该液态混合物的组成及沸腾时饱和蒸气的组成（摩尔分数）。解： 由于形成理想液态混合物，每个组分均符合拉乌尔定律 ; p总＝pA + pB = p*A xA + p*B xB pA ＝yA pB ＝yB p总 p总 p*A xA ＝yA pB* xB ＝yB p总 p总 p*A xA yA 0.4 pB* xB = yB = 0.6 xA 0.4 ×120 － ＝ = 2 1 x A 0.6 ×40 x A = 0.667 xB = 0.333 p总＝pA + pB = p*A xA + pB* xB = 66.6kPa （2）混合物在 100 kPa ，温度 t 下开始沸腾，要求 4.13 液体 B 与液体 C 可形成理想液态混合物。 在常压及 25℃下，向总量 n = 10 mol，组成 xC = 0.4 的 B, C 液态混合物中加入 14 mol 的纯液体 C，形成新的混 合物。求过程的△ G, △S。解： nC =( 14+10× 0.4) mol = 18 mol nB = ( 10× 0.6) mol = 6 mol n 总 = 24 mol x C 18 x B = 6 = 0 25 = = 0.75 . 24 24 mix S 2 = － . ( 18 ln . ln . ) . J ? mol －1 ? K －1 8 314 0 75 + 6 0 25 = 112 2 mix S1 －1 ?K － 1 = －8.314( 4 ln 0.4 + 6 ln 0.6 ) = 55.95J ?mol S = mix S2－ mix S1＝56.25J ?mol －1 ?K －1 G = － T S = －16.77KJ ?m