固体化学X射线衍射布拉格方程解读.ppt

Copyright?2000 by Houghton Mifflin Company. All rights reserved. 若原子序数为Z，核外有Z个电子，原子散射强度为Ia 当衍射角为0?时，所有电子散射波间无位相差， 相当于原子中Z个电子集中在一点。 A ? ? ? ? ? ? ? ? D C B 2? S0 S (2) 一个原子的散射 此时，原子散射波振幅 (Ea) 为单个电子散射波振幅 (Ee) 的 Z倍，即： Ea = Z Ee 而原子散射强度 Ia = Ea2 ，电子的散射强度Ie = Ee2 ∴ Ia = Z2 Ie f 称为原子的散射因子。 f 随波长λ, ?变化，由sin?/λ值可查f 值 A ? ? ? ? ? ? ? ? D C B 2? S0 S 一般情况下， 2?≠0方向上原子散射强度Ia Z2 Ie 原因：各电子散射线间干涉作用(Φ ≠ 0) 考虑一般情况并比照式Ia = Z2 Ie，引入因子f，将原子散射强度表达为： Ia = f2 Ie 式中：f—原子散射因子, 显然 f ≦ Z 类似地, 一个晶胞对X射线散射后该点的强度: I晶胞＝|F|2 Ie 这里引入了F--结构因子 (3) 一个晶胞对X射线的散射(结论) I0 R O P 2? 假设一个晶胞中含有3种原子，它们分别占据单胞的顶角，体心、面心(或其它位置)。 该晶胞的散射波应为晶胞中各原子的散射波的叠加。 公式推导: 参见下图，取单胞的顶点O为坐标原点，A为单胞中任一原子j， O坐标: (0, 0, 0); A坐标: (xj, yj, zj ) 则矢量OA = rj = xja + yjb + zjc 式中，a、b、 c为单胞的基本平移矢量 M N A O S0 rj S S0 S (HKL) a b c A原子与O原子间散射波的光程差为 Δj = OM - AN = OAcosα - OAcosβ = rj ·S – rj ·S0 = rj ·(S – S0) 又∵ rj = xja + yjb + zjc ∴ Δj = rj ·(S – S0) =xja·(s－s0)+yjb·(s－s0)+zjc·(s－s0) M N A O S0 rj S S0 S (HKL) α β a b c 在衍射HKL中(劳埃方程): a·(S – S0) = H? b·(S – S0) = K? c·(S – S0) = L? ∴Δj =xja·(s－s0)+yjb·(s－s0)+zjc·(s－s0) = (Hxj+Kyj+Lzj) ? ∴ A原子与O原子间散射波的相位差为： Φj= 2πΔ j /λ = 2π(Hxj+Kyj+Lzj) 设晶胞有n个原子，各原子散射因子为： f1, f2，…， fj，…， fn 各原子与O原子间散射波的相位差为： Φ1，Φ2，…， Φj ，…， Φn 当X射线照射晶体时,晶胞中各原子会发 射与入射线波长相同的散射波。 各原子的散射波用复数表示为: f1exp(iΦ1), f2exp(iΦ2), …, fjexp(iΦj) , …, fnexp(iΦn) 整个晶胞的散射波为各原子散射波的叠加 F = f1 exp(iΦ1) + f2 exp(iΦ2) + … + fj exp(iΦj) + … + fn exp(iΦn) = ∑fjexp(iΦj) j=1 n FHKL = ? fjexp(i 2?(H xj+K yj + L zj)) j=1 n 将Φj = 2π(Hxj+Kyj+Lzj) 代入, 得F的复指数形式表达式： 按公式 exp(iΦ) = cosΦ + isinΦ， 将复指数展开成复三角函数, 得FHKL 的复三角函数表达式： = ? fj [ cos2?(H xj+K yj + L zj) + isin2?(H xj+K yj + L zj)] j=1 n FHKL FHKL = ? fjexp(i 2?(H xj+K yj + L zj)) j=1 n |FHKL|物理意义：一个晶胞中全部原子散射 波的振幅/一个电子散射波的振幅 晶胞衍射波FHKL称为结构因子， FHKL的模|FHKL|称为结构振幅 由于合成F时，以fj为各原子散射波的振幅， |FHKL|=Eb/ Ee 式中： Eb —晶胞散射波振幅． ∑fjexp(iΦj) j=1 n F = 而fj是以两种振幅的比值定义的fj =Eaj / Ee， 故|FHKL|也是以两种振幅的比值定义