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2006年全国石油化工生产安全与控制学术交流会 硫化亚铁自燃特性研究 谢传欣*王慧欣 王传兴 黄飞 金满平 孙莉莉 (中国石油化工股份有限公司青岛安全工程研究院 青岛266071) 摘要:本文利用绝热量热仪对硫化亚铁自燃特性进行研究。考察了水、水蒸汽、不同空气流量、油污等因素对硫化亚铁自热 和自燃性能的影响。实验结果表明，含一定量水的硫化亚铁起始自热温度比干燥硫化亚铁大大降低，相对湿度和空气流量增 大均使硫化亚铁的自热性能增强，含油污硫化亚铁的自燃温度甚至可降低至1201C. 关键词:硫化亚铁;自热;自燃 人们从上世纪七十年代开始关注石化装置中 ，关，此时放热反应带来的热量全被用来液态水的蒸 硫化亚铁自燃危害[1,21，国内外的学者对其自燃机理 发，因此体系温度没有变化。李建东等人[51针对油 进行了大量的实验研究。最近的研究工作多集中在 品储罐在付油过程中硫化亚铁的自燃特性进行了 硫化亚铁粉末的氧化.Walker[31等人通过热重法研 实验研究。 究了硫化亚铁在空气中的氧化反应。Philip4[1等在研 本研究主要利用加速量热仪(ARC)进行硫化亚铁 究油罐中的腐蚀反应时认为，油罐中的硫化氢气体 自热性能实验研究。通过干燥硫化亚铁自燃性能以 与油垢发生了反应生成硫化亚铁，由于油罐中的空 及水、水蒸汽、不同气流量、油污等因素对石化装 气存在，硫化亚铁发生自燃引燃原油蒸气并发生爆 置中硫化亚铁自燃性能的影响，为硫化亚铁自燃事 炸。R.Walker的研究证明，硫化亚铁在空气中的氧 故的工程措施提供技术支持，保障石化装置长周期 化反应分两步进行，认为是与样品中水的蒸发有 运转。 1.实验部分 1.1实验装置 绝热量热仪 (ARC，英国THT公司生产)，实验装置如图1所示。 图1硫化亚铁绝热氧化反应实验装置图 A一空气瓶;B-氮气瓶;C一缓冲瓶;D-精密气体流量计;E一气液分离器;F一加速量热仪 (ARC);G一数据记 录和处理:H-ARC量热计和样品室;I-ARC控制系统 联系人:谢传欣 高级工程师、博士， 0532cxxie@163.com 从事化学事故应急救援、活性化学品危险性鉴别评估、石油化工装置化学反应危害性评估和安全控制条件研究。 2006年全国石油化工生产安全与控制学术交流会 1.2药品与试剂 表 I不同粒径硫化亚铁的自热性能参数 硫化亚铁 (AR.含量_85%天津市大茂 起始自热 最大温升速 最大温升时的 样品粒度 (目) 化学试剂厂);蒸馏水 (自制);空气和氮气 温度(℃) 率CC/min) 温度(℃) (青岛合利气体厂)。 40.80 250.85 0.857 2结果与讨论 160 200 232.06 2.954 240^280 140.95 2.1干燥硫化亚铁自燃特性研究 280^325 129.56 7.658 371.40 分别将log不同粒径的干燥硫化亚铁样品 325^-360 115.89 7.695 361.90 置于ARC量热球中，通入200mL/min的干 燥空气，进行各样品的自热实验。40^-80