脂环烃的命名.pptVIP

第五章 脂环烃alicyclic hydrocarbons 教学内容： 第一节 脂环烃的分类及命名 第二节 脂环烃的性质 第三节 环烷烃的结构与稳定性及构象 第四节 脂环烃的制法 教学要点： 掌握脂环烃的命名、结构、性质、制备；了解张力学说和环烷烃的立体化学。 教学重点与难点： 重点：脂环烃的命名、性质。难点：结构与制备。 教学时数： 4 学时 脂环烃是指碳干为环状而性质和开链烃相似的烃类。如： 第一节 脂环烃的分类和命名Classification and nomenclature of alicyclic 二、脂环烃的命名 ①单环烷烃的命名与烷烃相似，只在烷字的前面加上一“环”字，称为环某烷。 编号时，当环上有取代基时，取代基小时用环作为母体。有两个以上不同的取代基时，以含碳最少的取代基作为1位。使环上取代基的位次尽可能最小 例如： 当环与长碳链相连时，用碳链作为母体。把环作为取代基。例如： ②环烯烃的命名 在相应的烯烃名称前面加一“环”字，称为环烯烃。编号时给双键最小位次。例如： ③桥环烃 两环共用两个或两个以上碳原子的烃。称为二环[环上碳数，从大到小]某烷，命名时从桥头碳开始，从大环到小环，再到另一个桥头碳，最后到桥碳。有取代基时给予取代基最小位次。例如： ④螺环烃： 两个碳环共有一个碳原子的环烃，称为螺[环上碳数,从小到大]某烷。编号时从小环到螺原子再到大环。将小的数字排在前面，数字之间用圆点编号。有取代基时，给予位次最小。例如： ⑤稠环烃： 两个碳环共有两个碳原子的烃，按桥环烃命名。例如： 二、脂环烃的化学性质：chemical properties of alicyclic 大环环烷烃和链状烷烃的化学性质很相像，对一般试剂表现得不活泼，小环化合物可以发生取代、氧化和加成反应。 (1)小环烷烃与烯烃相像----与H2 、 X2 、 HX 反应。 它与氢、卤素、卤化氢都可以发生开环作用，因此小环可以比作一个双键。不过，随着环的增大，它的反应性能就逐渐减弱，五元、六元环烷烃，即使在相当强烈的条件下也不易开环。 ① 催化氢化（反应历程：吸附过程） 在Ni催化剂进行催化加氢，乙烯在40℃发生反应；环丙烷在120℃时发生反应，产生丙烷；环丁烷在180℃时发生反应，产生正丁烷；环己烷和环庚烷在300℃时不发生反应。 ③ 与卤化氢反应（取代环烷烃加成符合马氏规则） 同理，与水反应符合马氏规则 臭氧对环烷或多环烷的选择性氧化通常氧化叔碳氢，特别是桥头氢。 ②在加热，强氧化剂作用下，或在催化剂存在下用空气氧化，生成各种氧化产物。如： ③可用KMnO4溶液来区别烯烃和环丙烷类化合物。 举例： 区别：CH3CH2CH3 ；CH2=CHCH3 CH ≡ CCH3和 （3）与卤素取代反应: 在光照或较高温度下发生 第三节 环烷烃的结构与稳定性及构象 从环烷烃的化学性质可以看出，环丙烷最不稳定，环丁烷次之，环戊烷比较稳定，环己烷以上的大环都稳定，这反映了环的稳定性与环的结构有着密切的联系。 热力学： ①角张力来看稳定性；②从燃烧热来看稳定性，环越小，燃烧热越高，环不稳定。反之，环越大，燃烧热越低，环稳定。 环的稳定性与环的大小有关，三碳环最不稳定，四碳环比三碳环稍稳定一点，五碳环较稳定，六碳环及六碳以上的环都较稳定，如何解释这一事实？ 燃烧热:指1mol化合物完全燃烧生成二氧化碳和水所放出的能量，其大小反映了分子能量的高低。 一、环丙烷的结构与张力学说 1、环丙烷的结构 理论上： 1) 饱和烃，C为sp3杂化，键角为109.5° 2) 三碳环，成环碳原子应共平面，内角为60° 但实际上，两者自相矛盾，故三元环的结构特殊。 现代物理方法测定，环丙烷分子中：轨道键角C-C-C=105.5°；H-C-H=114°。不等性sp3杂化:形成C-C键sp3杂化轨道具有较多p成分;所以环丙烷分子中碳原子之间的sp3杂化轨道是以弯曲键(香蕉键)相互交盖的，如下图所示。 由上图可见，环丙烷分子中存在着较大的张力(角张力和扭转张力)，是一个有张力环，所以易开环，发生加成反应。 根据量子力学计算的结果，C-C-C键键角为105.5°，H-C-H键角为114°，碳原子间并不连成直线，C-C键是弯曲的，如下图所示。 从环丁烷开始，成环碳原子均不在同一平面上。 环己烷分子中无张力；而七到十二个碳原子组成的环烷烃，环内氢原子间的扭转张力使它们的稳定性略有下降。 当环进一步增大时, 稳定性与环己烷相似。如环二十二烷就是无张力环： 当叔丁基处于a键（I）时，c-3,c-5上的竖氢和它靠得较近，就会对它有影响（1，3-竖键间作用，1，3-Diaxial interac