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(三)耐火泥 耐火泥是由粉状物料和结合剂组成的供调制泥浆用的不定形耐火材料。 主要用作砌筑耐火砖砌体的接缝和涂层材料。 耐火泥应: (1)具有良好的流动性和可塑性,便于施工; (2)必要的粘结性,以保证与砌体或基底结为整体; (3)与砌体或基底材料相同或相当的化学组成; (4)相近的热膨胀性; (5)体积要稳定。 粉料:可选用材质与砌体或基底材料相同或相近的各种烧结充分的熟料和其他体积稳定的耐火原料,将其制成细粉。极限粒度一般小于1mm,有的还小于0.5mm或更细,按砖缝或涂层厚度而定,一般不超过最小厚度的l/3。 结合剂:为塑性粘土。化学结合剂:水玻璃、水泥和磷酸。 用于各种工业窑炉砌筑的接缝材料或涂料。 第八节 含碳质耐火材料 含碳质耐火材料:指由碳化物为主要组成的耐火材料,属中性耐火材料。 碳素耐火材料:无定形碳为主要组成;石墨耐火材料:结晶型石墨为主要组成;碳化硅耐火材料:由SiC为主要组成。 一、碳素耐火材料 主要品种是碳砖。 (1)原料是低灰分(小于8%)的无烟煤和灰分少、强度高、挥发分少而无水的煤焦、煤沥青和石油沥青焦。为使坯料具有良好的可塑性,可加入适量的石墨。 (2)结合剂采用含碳较高的有机物,如采用软化点为65~70℃的中温焦油沥青,并混入部分煤焦油,加入量为15%~20%。 (3)坯料经混炼后在热态下成型,然后冷却定型。 (4)在隔绝空气的情况下烧成,烧成温度为1000~1300℃,在隔绝空气的情况下缓慢降温。冷却后按所需尺寸进行机械加工即得产品。 碳砖含游离碳≥94%~99%,其余为灰分。气孔率为15%~25%,一切性能均好,只是高温下易氧化。 二、石墨耐火材料 是由石墨为主要原料和主要组成的耐火制品。 石墨粘土制品:是以石墨、耐火粘土熟料和可塑性耐火粘土为原料,采用可塑法或半干压法及等静压成型,埋在碳匣钵中,或在强还原气氛下,或对制品表面涂氧化保护层后烧成,烧成温度为1000~1150℃。 可作为直接接触熔融金属的耐火材料。石墨制品还用于浮法玻璃窑的平板限制器部位。 为提高石墨制品的耐高温能力,以SiC代替熟料,以焦油沥青代替结合剂粘土,并经焦化处理,制成石墨碳化硅制品等。 三、碳化硅耐火制品 SiC耐火制品是以碳化硅为原料和主晶相的耐火材料。 主要品种有:粘土和氧化物结合SiC制品、碳结合SiC制品、氮化物结合SiC制品、自结合和再结晶SiC制品。另外,还有半碳化硅制品。 这类制品的性质主要取决于碳化硅的性质,还取决于结合剂和粘结形式。 (一)粘土和氧化物结合的碳化硅制品 SiC(50%~90%)+耐火粘土(10%~15%)+其他瘠性耐火材料配合,加结合剂,以生产粘土耐火制品的方法制成。在氧化气氛下,经1350~1400℃烧成。 在配料中可用纯净SiO2细粉代替结合粘土。 用于陶瓷匣钵、棚板等窑具及焦炉碳化室的耐火材料,炼铁高炉炉腰、炉腹和炉身内衬,金属液的出液孔砖和输送金属液的通道砖和管砖,各种加热炉内衬和换热器管材等。 (二)氮化硅结合的碳化硅制品 由氮化硅(Si3N4)将SiC晶粒结合为整体而构成的耐火制品。 Si3N4是一种耐高温的材料。强度高、硬度大、导热性较高、耐酸液、耐金属液和熔渣侵蚀。耐氧化温度可达1400℃。 以Si3N4作为结合剂生产SiC制品,采用反应烧结的方法,多采用硅氮直接反应法。SiC细粉与细粉状硅混合,于1300~1350℃条件下,充N2,反应生成Si3N4 (3Si+2N2=Si3N4)。由于与SiC形成强力结合的氮化键,从而将SiC颗粒结合为坚固的整体。SiC:70-80%,Si3N4:15-25%。体积几乎没有变化。 用于各种高温设备。 (三)自结合和再结晶的碳化硅制品 自结合SiC耐火制品是指原生的SiC晶体之间由次生的SiC晶体结合为整体的制品。 Si+C=SiC 再结晶SiC耐火制品是原生的SiC晶体经过再结晶作用而结合为整体的制品。 自结合碳化硅耐火制品:将SiC和石油焦配合,控制C含量约占15%~30%。制成多孔坯体,加少量有机结合剂,于1950±20℃下, 氩气氛下熔融硅中浸渍2~4h。 再结晶碳化硅耐火制品:碳化硅细粉中加入少量添加剂,如0.3%~0.8%的硼和1.5%的碳或1.1%左右的铝和碳,于氩气或还原气氛中,经1950~2100℃高温处理,使蒸发,而在凹面及平坦表面颗粒共生作用,使制品达到烧结。有添加剂时,形
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