七铝酸十二钙材料的结构性质合成和应用-有色金属科学与工程.doc

七铝酸十二钙材料的制备及应用现状 佟志芳，谢森林，张立恒，陈涛，刘伟 （江西理工大学冶金与化学工程学院，赣州 341000） 摘要：详细论述七铝酸十二钙材料的结构、制备方法及工业应用。目前七铝酸十二钙材料的制备方法主要有高温烧结法，湿化学法，结晶法，溶胶-凝胶自蔓延燃烧法，激光脉冲沉积法。有着笼腔结构的七铝酸十二钙材料具有导电性、发光性、氧化性等独特的性质，在电学、光学、化学等领域中有着重要作用，应用前景广泛。 关键词：七铝酸十二钙材料；结构；制备；应用 中图分类号：TQ175 文献标识码：A Preparation and Application of the 12CaO·7A12O3 Material TONG Zhi-fang, XIE Sen-lin, CHEN Tao, ZHANG Li-heng, LIU Wei (School of Metallurgical and Chemical Engineering, University of Science and Technology Jiangxi, Ganzhou 341000, China) Abstract: Structure, preparation and application of the 12CaO·7A12O3 material had been summarized detailedly. In the present, the 12CaO·7A12O3 material was prepared by reaction sintering, wet chemical method, crystallization, SGCS and PLD. The 12CaO·7A12O3 material with the cage structure，which has the unique properties of conductivity，oxidizability，luminescence and others，plays an important role in electrical, chemical, optical and other fields，and has a broad application prospects. Key words: the 12CaO·7A12O3 material; structure; preparation; application 1.引言 目前，关于七铝酸十二钙材料的报道越发较多，有的发表在国际著名的《Science》[1]、《Nature》[2]以及《JACS》[3]等杂志上，并引起了人们广泛的关注。由于七铝酸十二钙的笼腔结构使得该材料呈现出多样特性[4]，如C12A7:H-兼具有透明性和导电性；电子化合物C12A7:e-具有超导体的特性；C12A7:O-+O2-具有超强的氧化性和反应活性；C12A7:O-、C12A7:Cl-和C12A7:F-等具有发射和储存离子的功能；还有掺杂稀土的C12A7:Re具有良好的发光性能等。这些特性使得七铝酸十二钙材料有着广泛的应用前景，为了进一步研究七铝酸十二钙材料的特性，加快应用，人们对此开展了大量的工作，并取得了许多的成果。本文对七铝酸十二钙材料的结构、制备方法及相关应用进行了详细的介绍。 2.七铝酸十二钙 七铝酸十二钙的分子式为12CaO·7A12O3[5]，属于立方晶系，I43d空间群，晶格常数为1.199nm，配位数为2，禁带宽度约为5.9eV。每个单胞由两部分组成，一部分是由12个笼腔组成的基本框架，另一部分是它内部所束缚的O2-游离离子，可采用[Ca24Al28O64]4++2O2-的形式来表示一个单胞的化学分子式，其中的O2-并不是以化学键的形式结合存在，而是处于游离的状态，单个笼子的平均带电量为三分之一，并具有F+心捕获电子的能力。此外它还有一个性质，为了使整体呈现出电中性，所束缚的O2-离子与笼腔结构上的Ca2+离子进行配位，且发现Ca2+与O2-之间的空间距离是它们离子半径之和的1.5倍。由此表明，笼腔结 基金项目：国家自然科学基金资助项目 作者简介：佟志芳(1972—)，男，博士，教授，主要从事冶金二次资源综合利用研究，E-mail： tongzhifang1998@126.com. 构上存在着微小的通道，可以对O2-离子的流出和进入进行控制，因而可以通过全部或部分取代O2-来获得七铝酸十二钙材料。由于取代的离子较多，基本结构不变，为了清晰的表示某一具体的物质，把晶体结构为[Ca24A