过渡金属-公开课件.pptVIP

19.3 钒副族 概述 钒的重要化合物 铌钽的化合物 19.3.1 钒族概述 钒：A.M.delRio在1801年宣称发现了一种新元素，但是遗憾的是四年后他却放弃了自己的主张；直到1830年，N.G.Sefstr?m从瑞典某些矿石中“再发现”了该元素，并以神话中斯堪的纳维亚的美女神Vanadis的名字命名，称之为钒（Vanadium）。 （2）元素性质 钒（V）铌（Nb）钽（Ta）位于周期系第VB族，统称钒副族，价电子构型（n-1）d3ns2,最高氧化态为+5，属于稀有元素。 钒族元素在自然界中分散而不集中，富集的钒矿不多；特别铌钽总是共生，分离困难。 19.3.3铌钽的化合物 氧化物: 铌和钽的氧化物相对稳定的多，而且难于还原。可以认为它们是两性的，但更显著的特点是其惰性。 * * 铌：1801年，C .Hatchett 化验了英国大不列颠博物馆一种矿石中分离出的一种新元素的氧化物并将其命名为“钶”，1844年，H.Rose将其称之为铌（niobium，以Tantalus的女儿Niobe命名）。 钽：1801年，瑞典人A.G.Ekeberg研究芬兰矿石并于1802年宣称验明一种新元素，他以希腊神Tantalus命名为钽（tantalum）。 （1）发现史 19.3.2 钒的重要化合物 1.五氧化二钒（V2O5） 五氧化二钒是橙黄色或砖红色固体，无臭，无味，有毒。微溶于水，溶液呈淡黄色。玻璃中加入五氧化二钒可防止紫外线。 (2) 氧化性 溶于强酸，生成含钒氧离子的盐： (1) 弱两性氧化物，以酸性为主，溶于强碱生成钒酸盐： 化学性质: (3) 三氯氧化钒的水解 (2) 偏钒酸铵热分解法 用水浸出偏钒酸钠，将溶液酸化，得到红棕色水合五氧化二钒沉淀析出。煅烧，得到工业级五氧化二钒。 (1) 工业制法：用氯化焙烧 法处理钒铅矿。 制备: 2.钒酸盐和多钒酸盐 钒酸盐: MIVO3和M3IVO4 多钒酸盐: M4IV2O7和 M3IV3O9 简单的正钒酸根离子 VO43-只存在于强碱溶液中，向正钒酸盐 M3IVO4的溶液中加酸，使溶液pH值逐渐下降，会生成不同聚合度的多钒酸盐： [VO2(O2)2]3-＋6H+ [V(O2)]3+＋H2O2＋2H2O 二过氧钒酸根 黄色 红棕色 随着pH值的下降，聚合度增大，溶液颜色逐渐加深，从无色到黄色再到深红色。如果加入足够量的酸，溶液中存在稳定的黄色的VO2+。 VO43- V2O74- V3O93- V10O286- V2O5·xH2O VO2+ PH≥13 PH≥8.4 PH≥3 PH ≈ 2 PH =1 浅黄 红棕色 黄 无色 黄 深红色 用于钒酸盐和过氧化氢的比色分析 钒酸盐的氧化性 酸性条件下钒酸盐是一个强氧化剂( VO2＋)，可以被Fe2＋、草酸、酒石酸和乙醇还原为VO2+。 该方法可用于氧化还原容量法测定钒。 3. 各种氧化态的钒离子 MnO4- MnO2 VO43- VO2+ V3+ V2+ VO43-,VO2+,V3+,V2+ +5, +4, +3, +2 制备： 常见的卤化物有氯化物和氟化物。 五卤化物是二聚体，颜色从白色的氟化物、黄色氯化物、橙色溴化物到棕色碘化物。可用金属和卤素直接加热制得。 四卤化物是从棕色到黑色的固体，一般由相应的五卤化物还原制得，而且都易水解。 利用K2NbF7 和 K2TaF7在HF溶液中的溶解度不同分离铌和钽。 卤化物 *