热分析方法-公开课件.pptVIP

主要参考书目 热分析，李余增，清华大学出版社 现代仪器分析，杜廷发，国防科技大学出版社 热分析及其应用，陈镜泓，科学出版社 材料结构表征及应用，吴刚，化学工业出版社 1. 热分析方法概述 判定某项技术是否属于热分析技术应该具备以下三个条件： 热分析技术的分类 应 用 在上述热分析技术中，热重法(TG)、差热分析(DTA)以及差示扫描量热法(DSC)应用最为广泛。 范围：研究无机物（金属、矿物、陶瓷材料等）→有机物、高聚物、药物、络合物、液晶和生物高分子等的物理变化（如晶型转变、熔融、升华、吸附等）和化学变化（脱水、分解、氧化和还原等）。 应用领域：化学化工、冶金、地质、物理、陶瓷、建材、生物化学、药学、地球化学、航天、石油、煤炭、环保、考古、食品等。 热分析的应用类型 1、成份分析：无机物、有机物、药物和高聚物的鉴别和分析以及它们的相图研究。 2、稳定性测定：物质的热稳定性、抗氧化性能的测定等。 3、化学反应的研究：比如固-气反应研究、催化性能测定、反应动力学研究、反应热测定、相变和结晶过程研究。 热分析的应用类型 4、材料质量测定：如纯度测定、物质的玻璃化转变和居里点、材料的使用寿命测定。 5、材料的力学性质测定：抗冲击性能、粘弹性、弹性模量、损耗指数和剪切模量等的测定。 6、环境监测：研究蒸汽压、沸点、易燃性等。 热重曲线（TG曲线） 由TG实验获得的曲线。记录质量变化对温度的关系曲线。 纵坐标是质量（从上向下表示质量减少） ，横坐标为温度或时间。 微商热重曲线（DTG曲线） 从热重法可派生出微商热重（Derivative Thermogravimetry ）,它是TG曲线对温度（或时间）的一阶导数。 纵坐标为dW/dt。 横坐标为温度或时间。 DTG曲线 TG特点 定量性强，能准确地测量物质的质量变化及变化的速率，不管引起这种变化的是化学的还是物理的。 2.1 基本原理 TG与DTG的测量都要依靠热天平。 热天平是实现热重测量技术而制作的仪器，它是在普通分析天平基础上发展起来的，具有一些特殊要求的精密仪器：（1）程序控温系统及加热炉，炉子的热辐射和磁场对热重测量的影响尽可能小；（2）高精度的重量与温度测量及记录系统；（3）能满足在各种气氛和真空中进行测量的要求；（4）能与其它热分析方法联用。 根据试样与天平横梁支撑点之间的相对位置，热天平可分为下皿式，上皿式与水平式三种。 热天平测量原理 热天平测量原理 当天平左边称盘中试样因受热产生重量变化时，天平横梁连同光栏则向上或向下摆动，此时接收元件（光敏三极管）接收到的光源照射强度发生变化，使其输出的电信号发生变化。这种变化的电信号送给测重单元，经放大后再送给磁铁外线圈，使磁铁产生与重量变化相反的作用力，天平达到平衡状态。因此，只要测量通过线圈电流的大小变化，就能知道试样重量的变化。 设试样质量为m，则其所受重力为F1=mg，而线圈中电流I在磁场作用下对磁铁的作用力为：F2= nBI (n为线圈匝数，B为磁场强度)，天平平衡时： 2.2 热重与微商热重曲线 AB段：热重基线 B点：Ti 起始温度 C点：Tf 终止温度 D点：Te外推起始温度，外推基线与TG线最大斜率切线交点。 DTG曲线的优点 能准确反映出起始反应温度Ti，达到最大反应速率的温度Te和反应终止温度Tf 。 更能清楚地区分相继发生的热重变化反应，DTG比TG分辨率更高。 DTG曲线峰的面积精确对应着变化了的样品重量，较TG能更精确地进行定量分析。 能方便地为反应动力学计算提供反应速率（dw/dt）数据。 DTG与DTA具有可比性，通过比较，能判断出是重量变化引起的峰还是热量变化引起的峰。TG对此无能为力。 例：含有一个结晶水的草酸钙的TG曲线和DTG曲线 CaC2O4·H2O→CaC2O4+H2O （100-200℃，失重量12.5% ） CaC2O4→CaCO3+CO （400-500℃，失重量18.5%） CaCO3→CaO+CO2 （600-800℃，失重量30.5% ） 2.3 影响热重法测定结果准确度的因素 仪器因素 升温速率 炉内气氛 记录纸速 支持器及坩埚材料 炉子的几何形状 热天平灵敏度 (1) 升温速率 升温速率越大，所产生的热滞后现象越严重，往往导致热重曲线上的起始温度Ti和终止温度Tf偏高。这是因为升温速率直接影响炉壁与试样、外层试样与内部试样间的传热和温度梯度。但一般地说升温速率并不影响失重量。 中间产物的检测与升温速率密切相关，升温速率快不利于中间产物的检出，因为TG曲线上拐点变得不明显，而慢的升温速率可得到明确的实验结果。 热重测量中的升温速率不宜太快，一般以0.5-6℃