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量子力学 光电子科学与工程学院 王可嘉 第十一讲 氢原子 碱金属原子 目录 一、中心力场问题回顾 二、氢原子 三、碱金属原子 一、中心力场问题回顾(1) 一、中心力场问题回顾(2) 一、中心力场问题回顾(3) 一、中心力场问题回顾(4) 一、中心力场问题回顾(5) 一、中心力场问题回顾(6) 一、中心力场问题回顾(7) 一、中心力场问题回顾(8) 二、氢原子(1) 二、氢原子(2) 二、氢原子(3) 二、氢原子(4) 二、氢原子(5) 二、氢原子(6) 二、氢原子(7) 二、氢原子(8) 二、氢原子(9) 二、氢原子(10) 二、氢原子(11) 二、氢原子(12) 二、氢原子(13) 二、氢原子(14) 二、氢原子(15) 三、碱金属原子(1) 三、碱金属原子(2) 三、碱金属原子(3) * * 质量为 的粒子在中心势场 中运动,其哈密顿量: 采用球坐标,能量本征方程: 目标: 给定后即能确定本征态 和本征值 取 为力学量完全集。 得到 , 称为径向波函数,将 带入能量本征方程,得到径向方程: 或: 由此,将求 和 的问题转化为给定 后求 和 的问题 1、无限深球方势阱: 态情况,得到: 能量本征值 径向波函数: 其中:能量是量子数的显函数。 非 态情况(即 的情况) 称为球Bessel函数: 为 的根。 能量差不是常量,即不是均匀分布。 2、三维各向同性谐振子: 径向方程写为: 采用自然单位,令 ,有: 为简化方程,寻找试探解 其中,分析 和 的渐进解得到 的形式 由 和 的渐进行为可知道: 代入径向方程,有: 其中: 方程的解为: ,称为合流超几何函数。 所以 不能作为波函数(不符合束缚态条件),为满足束缚态条件, 必须中断为一个多项式,即要求 或者是负整数。即: 令: 所以径向方程的解为: 根据归一化条件,可得: (1)、能级均匀分布,相邻能级差都是 (2)、因为 ,所以对于同一个 ,有 的不同组合与其对应,但每给定一组 ,就有一个能量本征值 ,对应的能量本征态为 可证明:简并度 时, ,即能级是不简并的。 1、径向方程 氢原子中电子满足库伦势: 代入径向方程 得到: 其中 为电子的约化质量,令 2、径向方程的渐进行为(1) 径向方程: 在 时:因为要求 ,若 要求: 在 时,径向方程变为: 将 代入上述方程得到: 所以: 即: 2、径向方程的渐进行为(2) 径向方程: 也是方程的奇点,渐进方程为: 所以对于束缚态, 即: 所以为满足束缚态条件, 舍去。 即: 3、径向方程的解 径向方程: 在 时: ,在 时: 所以令 代入径向方程,得到: 合流超几何方程 其中: 方程的解为: ,即合流超几何函数 4、氢原子的能量本征值——能级结构 所以 作为波函数不符合束缚态条件,为满足束缚态条件, 必须中断为一个多项式,即要求 或者是负整数。即: 填上自然单位,有: Bohr半径 5、氢原子能级图 Bohr半径 主量子数 连续谱 Lyman线系 Balmer线系 Paschen线系 连续谱 Brackett线系; Pfund线系; Humphreys 线系 6、氢原子的束缚态能量本征函数 与 相对应的能量本征函数为: 其中: 可证明: 7、氢原子
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