高分子习题与思考题一.docVIP

. . 习题与思考题一 1、解释下列名词： (1)构型；分子中由化学键所固定的原子在空间的几何排列。 (2)构象；由于单键内旋转而产生的分子在空间的不同形态 (3)链段； (4)热力学柔性单键内旋转时，由于非邻近原子之间的相互作用，使反式和旁式构象之间存在着能量差??。 (5)力学柔性单键内旋转时，由于非邻近原子之间的相互作用，使反式和旁式构象之间存在着能量差??。 (6)均方末端距；如果自由结合链由 n 个键组成，每个键的长度为 l， (7) 自由结合链模型：假定分子是由足够多的不占有体积的化学键自由结合而成，内旋转时没有键角的限制和位垒障碍，其中每个键在任何方向的几率都相等，称这种链为自由结合链。 (8)全同立构 2、试讨论线型聚戊二烯可能有哪些不同的构型。 高分子种化学健所固定的原子在空间的几何排列。1，4加成（几何构型） 1，2加成（空间位阻大，可能性小） 3，4加成（旋光异构） 3、聚丙烯中碳－碳单链是可以转动的，通过单键的转动能否把全同立构的聚丙烯变为“间同立构”的聚丙烯？ 不能，由于单健内旋转而产生的分子在空间的不同形态称为构象，与间同立构全同立构没有很直接的关系 4、顺序异构体由结构单元间的联结方式不同所产生的异构体。 5、什么是链结构？结构单元在高分子链中的联结方式 11、支化或交联对高聚物的性能有何影响？ 12、试由分子结构分析高聚物的许多物理性能与低分子物质不同的主要原因。 高分子的结构单元数目大；高分子的结构不均一；高分子的结构单元之间相互作用对聚集态和物性有重要影响；高分子链有一定的内旋转自由度，有柔性；高分子晶态比底分子差；加填料改性。 13、什么是等规度？ 等规度是指高分子中全同立构和间同立构的总百分数。 17、什么叫做高分子的构象（二次结构）？假若聚丙烯的等规度不高，能否用改变构象的办法提高其等规度？说明原因。 不可以。高分子的构象是指由于单健旋转而产生的分子不同形态。 24、什么是自由旋转链？ 分子中每一个键都可以在键角所允许的方向自由转动，而不考虑空间位阻对转动的影响，这种链称自由旋转链。 26、已知高分子主链中的键角大于90。，定性讨论自由旋转链的均方末端距与键角的关系。 键角大于90，随着键角的增大，e =180-键角 下降 ，cose增大，自由旋转链的均方末端距增大。 27、假定聚乙烯的聚合度为2000，键角为109.5。，求伸直链的长度Ｌｍａｘ与自由旋转链的根均方末端距之比值。并由分子运动观点解释某些高分子材料在外力作用下产生很大形变的原因。 28、试论分子结构对高分子链柔顺性的影响。 1. 主链. 主链中含有杂原子时，高分子链的柔顺性增加。????????????? ? 主链中含有芳杂环结构的高分子链，其柔顺性较差。????????????? ? 结构单元中含有双键的高分子链，有较好的柔顺性。????????????? ? 由共扼双键所组成的高分子链都是刚性分子。 ? 2. 侧基：????????????? 极性侧基：侧基极性的强弱与高分子链的柔顺性成反比。????????????? 非极性侧基：侧基体积的大小与链的柔顺性成反比，高分子链的对称性与链的柔顺性成正比。? 3. 链的长短：????????????? 高分子链很短时，分子呈刚性。????????????? 当分子量增大到一定程度时，分子量对柔顺性无影响。 29、试论外界因素（温度、外力）对高分子链柔顺性的影响 30、试比较下列聚合物分子链的柔顺性，并按柔顺性由大→小以排列。 聚氯乙烯 ；② 聚丙烯 ；③ 聚二甲基硅氧烷 ；④ 聚乙烯 2〉1〉4〉3 31、表征高聚物统计平均分子量的有（ ）、（ ）、（ ）和（ ）。 32、单烯类单体在聚合过程中可能的键接方式有（ 头头 ）连接、（ 头尾 ）或（尾尾 ）连接，也可能是两种方式同时存在的（ 无规 ）键接。 33、试比较 ① 聚丁二烯 ；② 聚丙烯 ；③ 聚异戊二烯 ；④ 聚苯乙烯 ；⑤ 聚乙烯聚合物分子链的柔顺性，并按柔顺性由大→小以排列。 34、试推导自由连接链的均方末端距，并以此为依据解释橡胶具有很高的伸长率的原因。 35、单个高分子链在空间所存在的形状分为（ ）、（ ）、（ ）和（ ）。 36、假定自由结合链中含有几个长度为l的键，试求它的均方末端距和最可几末端距与键长及键数的关系。 37、假定聚丙烯主链长为0.154nm，键角为109.5度，聚丙烯的空间位阻参数s＝1.76，试求其等效自由结合链的链段长度le之值。 38、假定聚乙烯的聚合度为2000，键角为109.5度