锂离子电池过充电安全性分析-车辆工程专业论文.docxVIP

II II 摘 要 本文以找出锂离子电池相应电极材料的过充电失效原因及对电池安全性影响为主 要目标，通过恒流充放电，循环伏安，交流阻抗，SEM 和 XRD 等测试手段，分别研究 了正极材料钴酸锂和镍钴铝锂以及负极材料 MCMB 的过充电性能，进而分析了过充电 导致电池安全性下降的原因；并对 PVDF-HFP 基微孔复合聚合物电解质膜基本物性及过 充电性能进行了初步探讨。具体包括： （1）研究了不同充电终止电压（分别为 4.3v,4.5v,4.8v 和 5.0v）的充放电循环和 不同倍率充电对钴酸锂和镍钴铝锂电极性能的影响。结果表明：电池的充电终止电压越 高，充放电过程中锂离子脱嵌越困难，电量转换效率越低，电极活性衰减越严重，电池 产生的不可逆容量越大，两者比较，镍钴铝锂电极具有较优的循环稳定性和耐过充电性 能。SEM 与 XRD 分析说明以钴酸锂为正极材料的电池过充后性能衰退是由于 LiCoO2 结构变形，颗粒粉化而团聚且形成惰性物质 Co3O4 之故，且过充后生成的活性氧，是导 致电池安全性下降的主要原因之一；另外以不同倍率对实验电池过充电至 4.8v 的实验表 明过充电倍率越大，电池过充后正常充放电的性能下降越严重，其中镍钴铝锂的耐高倍 率过充电性能优于钴酸锂。 （2）正极材料镍钴铝锂物理等比掺杂钴酸锂后，对其充放电和耐过充电性能测试表 明：电池容量由两种材料共同决定，但钴酸锂起主要作用，且充放电过程中，镍钴铝锂 材料先被充电，而放电过程中，钴酸锂材料先被放电，过充电实验说明了掺杂有助于提 高正极材料镍钴铝锂和钴酸锂的耐过充电性能，一定程度上改善了电池的安全性能。 （3）研究了过充电对负极材料 MCMB 的影响。实验结果发现：电池被过充电时， 在 MCMB 电极表面会发生锂的沉积反应，其沉积电位为-0.045v (vs.Li/Li+)，且过充电时 间越长，充电倍率越大，锂的沉积质量越大，且沉积的锂易形成锂枝晶，造成电池内部 短路，给电池带来极大的安全隐患；过充电循环后，MCMB 石墨电极充放电性能下降， SEM 与 XRD 分析说明过充后，石墨电极体相结构没有发生变化，其充放电性能下降是 由于电极表面沉积的锂与电解质溶液生成更厚的钝化膜所致。 （4）实验制备了 MCPE 和 Celgard2400 表面涂覆两种聚合物电解质膜，其吸液率均 可达 200％，MCPE 膜的电导率可达 0.84 S/cm， Celgard2400 表面涂覆膜的离子迁移数 可达 0.82，电化学稳定窗口表明两种隔膜在 2.7～4.3v 范围内具有良好的稳定性。采用 MCPE 膜的实验电池首次充放电和过充电性能与液态锂离子电池相当，而 Celgard2400 III III 表面涂覆膜实验电池首次充放电和过充电性能均优于液态锂离子电池，两种聚合物电解 质膜高倍率放电性能较差。 关键词：锂离子电池，过充电，正极材料，负极材料，聚合物电解质膜 PAGE PAGE IV ABSTRACT The overcharging tolerance of cathode materials, such as layered-LiCoO2 ， LiNi0.8Co0.15Al0.8O2 and anode material Mesocarbon microbead(MCMB) were studied by means of galvanostatic charge-discharge testing, cyclic coltammetary testing, A.C.impedance testing, scan electron microscope(SEM) testing and X-ray Powder Diffraction (XRD) testing in this paper in order to find out the reason of the Lithium ion batteries failure come out of over-charge with its corresponding electrode materials and the influence to the safety performance. The reason of the overcharge failure leaded to poor safety, besides basic character and overcharge performance of polymer electrolyte membranes of poly(vinylidene fluoride-co-hexafluoropropylene)(PVDF-HFP) were