2013人教版选修五第二章第三节《卤代烃》.pptVIP

(4)常温下，溴乙烷为无色液体； (5)杂质主要是Br2，可用Na2SO3溶液除去，不能用NaOH溶液，因为NaOH会与C2H5Br发生取代反应。 1．实验原理 R—X＋H2O R—OH＋HX HX＋NaOH===NaX＋H2O HNO3＋NaOH===NaNO3＋H2O AgNO3＋NaX===AgX↓＋NaNO3 根据沉淀(AgX)的颜色(白色、浅黄色、黄色)可确定卤素(氯、溴、碘)。 2．实验操作 (1)取少量卤代烃加入试管中； (2)加入NaOH溶液； (3)加热(加热是为了加快水解速率)； (4)冷却； (5)加入稀HNO3酸化(一是为了中和过量的NaOH,防止NaOH与AgNO3反应干扰实验；二是检验生成的沉淀是否溶于稀HNO3)； 特别提醒 将卤代烃中的卤素转化为X－，也可用卤代烃的消去反应，在加AgNO3溶液检验X－前,也要先加稀硝酸溶液中和过量的碱。 即时应用 2.欲证明某一卤代烃为溴代烃，甲、乙两同学设计了如下方案。甲同学：取少量卤代烃,加入NaOH的水溶液，加热，冷却后加入AgNO3溶液，若有淡黄色沉淀生成，则为溴代烃。乙同学：取少量卤代烃，加入NaOH的乙醇溶液，加热，冷却后，用硝酸酸化，加入AgNO3溶液，若有淡黄色沉淀生成，则为溴代烃。关于甲、乙两位同学的实验评价正确的是(　　) A．甲同学的方案可行 B．乙同学的方案可行 C．甲、乙两位同学的方案都有局限性 D．甲、乙两位同学的实验所涉及的卤代烃的性质一样 解析：选C。甲同学让卤代烃水解，在加热冷却后没有用稀硝酸酸化，由于OH－也会与Ag＋作用生成褐色的Ag2O，会掩盖AgBr的淡黄色 ，不利于观察现象，所以甲同学的实验有局限性；乙同学是利用消去反应让卤代烃中的卤素原子变成离子，但是，不是所有的卤代烃都能发生消去反应，所以此法也有局限性。 题型探究技法归纳 卤代烃的化学性质 例1 下列卤代烃在KOH醇溶液中加热不反应的是(　　) A．①③⑥　　　　　　　 B．②③⑤ C．全部 D．②④ 【解析】　根据卤代烃消去反应的实质，分子中与连接卤素原子的碳原子相邻的碳原子上没有氢原子的卤代烃不能发生消去反应。(CH3)3CCH2Cl不能发生消去反应；因CH2Cl2分子中只有一个碳原子故其也不能发生消去反应。此外C6H5Cl若发生消去反应以后，将破坏苯环的稳定性，故C6H5Cl也不能发生消去反应。 【答案】　A 【规律方法】　理解有机反应，要注意反应的实质：卤代烃发生消去反应时，断裂的是两种化学键——碳卤键和碳氢键，且不在同一个碳原子上，而是在两个相邻的碳原子上,因此并不是所有的卤代烃都能发生消去反应.不能发生消去反应的卤代烃有两类：①只有一个碳原子的卤代烃，如CH3Cl；②与连接卤原子的碳原子相邻的碳原子上没有氢原子的卤代烃，如(CH3)3CCH2Cl。 卤代烃中卤素原子的检验 例2 在实验室里鉴定氯酸钾晶体和1-氯丙烷中的氯元素,现设计了下列实验操作程序：①滴加AgNO3溶液；②加入NaOH溶液；③加热；④加入MnO2固体；⑤加蒸馏水过滤后取滤液；⑥过滤后取滤渣；⑦用稀HNO3酸化。 (1)鉴定氯酸钾晶体中氯元素的操作步骤是____________(填序号)。 (2)鉴定1-氯丙烷中氯元素的操作步骤是____________(填序号)。 【解析】　要鉴定样品中是否含有氯元素，通常先将样品中的氯元素转化为Cl－，再使Cl－转化为AgCl沉淀，利用沉淀的颜色和不溶于稀硝酸的性质来判断氯元素的存在。 (1)鉴定氯酸钾晶体中的氯元素，可先转化成氯化钾，再利用硝酸酸化的AgNO3溶液来检验Cl－。 (2)鉴定1-氯丙烷中的氯元素，必须先将1-氯丙烷中的氯原子通过水解或消去反应变为氯离子，再滴入AgNO3溶液来检验。即先取少量1-氯丙烷加入NaOH的水溶液，使其水解后，再加入稀硝酸，然后加入AgNO3溶液，观察沉淀的颜色来判断是否为氯原子。其实 验的关键是在加入AgNO3溶液之前，应加入稀硝酸酸化以中和过量的NaOH溶液，防止NaOH与AgNO3溶液反应生成的沉淀对实验的观察产生干扰。 【答案】　(1)④③⑤⑦①　(2)②③⑦① 【易误警示】　解答本题易忽视两个方面而出现错误，一是忽视卤素在化合物中的存在形式。氯酸钾和1-氯丙烷中的氯元素都不是Cl－的形式，故检验前都应先使其转化为Cl－。二是卤代烃在碱性条件下水解后没有将其转化成酸性条件而加入AgNO3溶液，导致出现错误。 下列框图是八种有机化合物的转化关系，请回答下列问题： 卤代烃在有机合成中的应用 例3 请回答下列问题： (1)根据系统命名法，化合物A