合成双酚AF的新工艺研究.pdf

1绪论 硕士论文 高温压缩永久变形性、贮存稳定性和流动性好，因而多用于制备O形圈和其它在高温下 要求低压缩永久的配件[101。 ； ； 0萨 P0 F3卜(『+H㈣H+rF3—— 尹 霉F2 F3 F3 双酚AF硫化体系主要由双酚、有机锚化合物(典型的镎类化合物是季铵盐或季磷盐 如苄基三苯基氯化磷BPP)、无机碱及金属氧化物组成。随着双酚AF用量的增大硫化胶 的交联密度提高，由于分子链之间的交联点增多，作用力随之增大，分子链的运动能力 下降，使硫化胶变得硬而富有弹性，同时拉伸强度也有很大的提高。研究发现效果较好 的硫化体系是双酚AF／BPP硫化体系，它是继胺类硫化体系之后又一具有工业化意义的 氟橡胶硫化体系【11,12]。 1．2．2双酚AF在高性能聚合物中的应用 所谓的高性能聚合物是指可以在高温下仍然能保持结构的完整性，并且具有优良的 物理、化学和机械等性能。它们中有聚酰胺、聚酰亚胺、聚醚等等。然而所有这些聚合 物都存在加工困难的缺点。这主要是因为它们具有强的链间力、半结晶态和固有的分子 刚性【”】，难溶于有机溶剂或不容易熔化。科学家们为了改善这类聚合物的加工性能和溶 解性而不影响其高性能，在过去的20年里开发了像双酚AF这样含六氟异丙叉基团的单 体或中间体，由它们将6F单元引入这些高性能聚合物中。 1．2．2．16F．聚芳醚 聚芳醚是一类高性能聚合物，它最引入注目的特点是同时具有良好的电性能和热稳 定性，但它的溶解性差，限制了其加工性能。主链上六氟异丙基(6F)基团的引入改善了 这一缺点，使6F．聚芳醚结合了含氟聚合物与聚芳醚两种材料的优点，既具有很好的热 稳定性、阻燃性，又有较低的介电常数和吸湿性，在航空、微电子器件、气体分离膜及 复合材料等领域已引起人们的重视【141。 用双酚AF与十氟联苯反应合成的高氟含量的聚醚(I)在有机溶剂中具有较高的溶 解性和热稳定性及低的吸水率，介电常数为2．17，拉伸强度为36．2MPa，可制造无色透 明的柔性薄膜【15】。 2 硕士论文 合成双酚AIr的新工艺研究 H + 由双酚AF和二氯二苯基砜在极性、高沸点、惰性溶剂中反应制备含砜和6F的聚 醚。所得到的聚醚．砜是无定形的热塑性塑料，在对He、C02和CH4的选择透过性方面， 由这种含氟聚砜制备的薄膜比不含氟的6H同类物制备的膜的选择性更高【16，171。 1．2．2．2 6F．聚醚酮 在聚醚酮中，羰基和醚键在线状芳香缩聚物中的交替排列，使得聚醚酮具有热塑性、 不溶性、耐热性和耐化学药品等性能。主链结构上引入六氟异丙基后，改善了其耐辐射 性、溶解性和热氧化稳定性。由双酚AF、双酚A和1，4．二(4．氟苯甲酰)苯合成的聚醚 Px等用双酚AF、5，5．羰基二(2．氟苯 酮甚至表现出可应用于光学方面的性能【31。Xing 磺酸钠)和4，4’．二氟二苯甲酮进行界面缩聚合成了一系列含6F的高分子量的磺化聚醚 X 酮。溶液浇铸后得到的膜质子电导率可以达到3 102S／cm。这种膜可以用作燃料电池的 质子交换膜[18】。 ’ 1．2．2．3 6F．聚酯 和已经商业化的工程树脂聚酯一样，线性的含HFIP聚酯也是通过二羧酸或其衍生 物与二酚的缩聚来合成的。由双酚AF与间苯二甲酸、对苯二甲酸的反应分别生成的聚 酯具有良好的热氧化稳定性和热稳定性【3，19】。这类聚合物是非晶态的，可以用它们的溶 液加工成韧性的透明薄膜。这种6F聚合物在卤代烃中的溶解性比不含氟的同类物要大 得多，它的耐燃油、耐侯性极佳，可用于涂料和油漆体系中，也可用于航空飞机等高科 技领域。 AF缩合