呋喃吡咯噻吩的化学性质.pptVIP

?????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????? * * 有 机 化 学 第十六章 杂环化合物 第十六章 杂环化合物 第一节 芳杂环化合物的分类和命名 第二节 五元单杂环化合物 第三节 六元杂环化合物 第四节 苯稠杂环化合物 第五节 稠杂环化合物 第六节 生物碱 第七节 杂环化合物的应用 一、呋喃、吡咯、噻吩 （一）结构特点 （二）化学性质 （三）单取代定位规律 二、咪唑、吡唑和噻唑 第二节 五元单杂环化合物 重点、难点 重点： 1、呋喃、吡咯、噻吩的结构特征。 2、呋喃、吡咯、噻吩的化学性质。 难点： 1、呋喃、吡咯、噻吩单取代定位规律。 一、呋喃、吡咯、噻吩的结构特征 “多π”电子芳杂环 二、呋喃、吡咯、噻吩的一般性质 1、电负性：3.50（O）＞3.04（N）＞ 2.58（S）＞2.55（C） 。 2、稳定性顺序：苯环＞噻吩 吡咯 呋喃。 3、水溶解性：吡咯＞呋喃＞噻吩。 4、 颜色反应： 呋喃、吡咯遇到盐酸浸湿的松木片分别呈现绿色和红色，而噻吩与靛红、硫酸共同作用呈蓝色。 二、主要化学性质 1、 酸性： 吡咯N-H显弱酸性，能与强碱、格林试剂作用。 二、主要化学性质 2、亲电取代反应：多?电子芳杂环，取代主要发生在α位。活性顺序：吡咯＞呋喃＞噻吩＞＞苯。 二、主要化学性质 二、主要化学性质 二、主要化学性质 3、加成反应：呋喃、吡咯有共轭二烯烃性质，易发生加氢、Diels-Alder反应。 三、单取代呋喃、吡咯、噻吩的定位规律 1、第二取代：主要发生在a位，因为α 位的π电子密度较大，容易受到亲电试剂进攻。 第一取代 取代基类型 第二取代 2(α)-取代 实例 三、单取代呋喃、吡咯、噻吩的定位规律 1、第二取代：主要发生在a位，因为α 位的π电子密度较大，容易受到亲电试剂进攻。 第一取代 取代基类型 第二取代 3(β)-取代 实例 练习题16-3 1、完成下列反应，写出反应主要产物。 二、咪唑、吡唑和噻唑 1、结构特征：氮原子的吸电诱导使环上的电子云密度降低，芳香性增强，环稳定性增加。 。 二、咪唑、吡唑和噻唑 2、物理性质：咪唑、吡唑氮存在永远偶极作用，且咪唑有分子间氢键；吡唑可通过氢键形成二聚体。 名称 分子量 沸点（℃） 熔点（℃） 水溶解度 咪唑 68 257 90～91 易溶 吡唑 68 186～188 69～70 1：1 噻唑 85 117 微溶 3、化学性质： （1） 酸碱性： 唑类碱性比吡咯强，因为唑环氮原子保留有未共用电子对，可接受氢质子。另外，吡唑和咪唑分子中含有氮上氢而显示酸性，且酸性也比吡咯略强。 二、咪唑、吡唑和噻唑 二、咪唑、吡唑和噻唑 （2）咪唑和吡唑环的互变异构： 两个互变异构体很难分离，因此咪唑的4 位与5 位是相同的。 二、咪唑、吡唑和噻唑 （3）亲电取代反应——（似硝基苯）因增加吸电性的氮原子，其亲电取代活性明显降低。 练习题16-4 1、按照从强到弱的顺序排列下列化合物的碱性。 本节小结 1、重点掌握：五元单杂环的结构特征及一般性质。 2、重点掌握：五元单杂环的主要化学性质。 3、强调熟悉：呋喃、吡咯和噻吩的单亲电取代定位规律。 4、熟悉：咪唑、吡唑和噻唑的结构特点和性质。 ?????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????? * *