硫酸根自由基的定量分析技术及在高级氧化工艺中的应用-市政工程专业论文.docxVIP

万方数据 万方数据 Classified Index: TU991.2 U.D.C: 628.162 Dissertation for the Master Degree in Engineering QUANTIFICATION OF SULFATE RADICAL FORMATION AND ITS APPLICATION IN ADVANCED OXIDATION TECHNOLOGY Candidate： Guo Zhongkai Supervisor： Prof. Ma Jun Academic Degree Applied for： Master of Engineering Speciality： Municipal Engineering Affiliation： School of Municipal and Environmental Engineering Date of Defence： June, 2014 Degree-Conferring-Institution： Harbin Institute of Technology 哈尔滨工业大学工学硕士学位论文 哈尔滨工业大学工学硕士学位论文 摘 要 随着社会进步与经济发展，环境污染问题日益突出。水环境中 的污染物种 类和数量逐日增加，这对水环境治理与给水处理都提出了挑战。传 统 给 水 处理 工艺已经不能满足生活生产用水对水质的要求，高级氧化技术逐步 引 入 工 程应 用中。高级氧化技术是利用高活性的自由基（工程应用以·OH 为主） 氧 化 降解 水体中的难降解有机物的工艺，其中利用不同活化方法活化过硫酸 盐 产 生 硫酸 根自由基（SO4?-）进行水体原位修复及降解难降解有机物已获得广 泛 关 注 。在 利用过硫酸盐活化技术进行 生产应用中需要 考虑系统中的 SO4?-产率 及 其 对特 定水体特定目标物的降解效果。本课题基于这一背景，提出了基于 紫 外 活 化过 硫酸盐（UV/PDS）的竞争动力学方法与完全捕获法。用这两种方法评 估 不 同活 化体系的 SO4?-产率，同时用于评估不同实际水体背景对 SO4?-降解特 定 目 标物 质的影响。 竞争动力学方法采用苯甲酸（BA）与醇（甲醇、乙醇或叔丁醇 ）作为 竞 争 体系，其中以 BA 作为指示剂，醇类作为捕获剂。通过计算 BA 降解 动 力 学并 结合两者的竞争动力学模型可以推求 SO4 ?-的产率。实验还基于 UV/PDS 计 算出 了甲醇、乙醇、叔丁醇与 SO4?-的反应速率常数（k(甲醇,SO4?-)=1.23×107M- 1s - 1、 ?- 7 -1 -1 ?- 6 -1 -1 ? - k(乙醇, SO4 ) = 5×10 M s 、 k(叔丁醇,SO4 ) = 2×10 M s ）。捕获剂与 SO4 反 应路径存在差异，不同 pH 条件下自由基计算产率有差异。完全捕获法利用 SO4 ?- 与捕获剂反应的产物产量来表征 SO4?-的产量。不同捕获剂与 SO4?-反 应 路 径不 同，生成的产物的量有差异。不同 pH 条件下，应用完全捕获法计算 SO4 ? - 产率 有差异。 在不同的水体中，采用 SO4?-高级氧化降解污染物的过程，都会受到 水体背 景成分的干扰而影响降解效率。实验应用竞争动力学与完全捕获法 评 估 不 同水 ?- 体的 SO4 捕获速率，其中生活污水地表水地下水自来水。实验还 采 用 竞争 3动力学表征不同阴离子对 SO4?-的捕获速率，实验结果表明 Cl- NO - 3  HCO3-。 应用竞争动力学表征过渡金 属活化过硫酸盐 产 SO4?-产率 反映了不 同 金 属 的活 化效果为 Ag(I) Fe(II) Fe(III) Mn(II) Ce(III) Ni(II)。竞争动力学 模 型 能够 定量分析 SO4?-的生成及其对特征水体中的特征目标物降解效果，这对 指 导 生产 应用具有很强的实际意义。 关键词：竞争动力学；完全捕获法；UV/PDS；硫酸根自由基；捕获速率 - I - Abstract 4With social progress and economic development, environmental pollution have become increasingly prominent. Aquatic pollutants increase rapidly in types and quantities, which is a challenge for water treatment and aquatic protectio n . Traditional water tr