第二章光谱分析法引论.pptVIP

一、光分析法及其特点 optical analysis and its characteristics 光分析法：基于电磁辐射能量与待测物质相互作用后所产生的辐射信号与物质组成及结构关系所建立起来的分析方法； 电磁辐射范围：射线~无线电波所有范围； 相互作用方式：发射、吸收、反射、折射、散射、干涉、衍射等； 光分析法在研究物质组成、结构表征、表面分析等方面具有其他方法不可区代的地位； 三个基本过程： （1）能源提供能量； （2）能量与被测物之间的相互作用； （3）产生信号。 基本特点： （1）所有光分析法均包含三个基本过程； （2）选择性测量，不涉及混合物分离（不同于色谱分析）； （3）涉及大量光学元器件。 二、电磁辐射的基本性质 电磁辐射（电磁波）：一种高速度通过空间传播的光量子流,它具有波粒二象性。 2.1 电磁辐射波动性 波长（λ）：表示相邻两个光波各相应点间的直线距离（或相应两个波峰或波谷间的直线距离）。 波数（σ）：指在单位长度内波的数目。 频率（γ）：指在1秒时间内经过某点的波数（即每秒内振动的次数）。 c =λν =ν/σ σ=104/ λ (μm) c：光速；λ：波长；ν：频率: 赫兹；σ：波数 cm-1；λ：波长：nm μm 电磁波的波动性质 (1) 散射 丁铎尔散射（d≥λ入）和分子散射（d≤λ入）； (2)折射和反射 折射是光在两种介质中的传播速度不同； (3) 干涉 干涉现象；（频率相同、振动相同、周相相等或周相差保持恒定的波源所发射的相干波互相叠加时产生） (4) 衍射 光绕过物体而弯曲地向他后面传播的现象； 2.2 微粒性 E = hν = h c /λ E ：能量； h：普朗克常数 2.3 物质的能态 基态：原子或分子的最低能态 激发态：较高能态 2.4 电磁波谱 电磁辐射按波长顺序排列称为电磁波谱。 它反映了物质内能量的变化，任一波长光子的能量与物质内的原子或分子的能级变化（ΔE）相对应，它们之间的关系为： ΔE = E1-E2 = EL = h ν = h c / λ EL为能量，单位为J或ev，1ev = 1.602 × 10-19 J h为普朗克常数6.626 × 10-34J.s； ν为频率，单位为Hz,即s-1；c为光速3 × 1010 cm.s-1 ; λ为波长，单位nm μm σ为波数，单位cm-1。 [例] 某电子在两能级间跃迁的能量差为4.969 × 10-19 J，求其波长为多少纳米？其波数为多少？ [解] 由ΔE = h ν = h c / λ 得 λ = h c / ΔE = 6.626 × 10-34× 3 × 1010 / 4.969 ×10-19 = 4 × 10-5 cm = 400 nm σ = 1 / λ = 1 / 4 × 10-5 cm = 25000cm-1 三、光分析分类 type of optical analysis （一）分类： 根据物质同辐射能作用的性质不同，光学分析法基本上可以分为光谱法和非光谱法。 1．光谱法： 利用物质与电磁辐射作用时，物质内部 发生量子化能级跃迁而产生的吸收、发射或散射 辐射等电磁辐射的强度随波长变化的定性、定量 分析方法 按能量交换方向分 吸收光谱法 发射光谱法 按作用结果不同分 原子光谱→线状光谱 分子光谱→带状光谱 2．非光谱法：利用物质与电磁辐射的相互作用测定 电磁辐射的反射、折射、干涉、衍射和偏振等基 本性质变化的分析方法 分类：折射法、旋光法、比浊法、χ射线衍射法 3．光谱法与非光谱法的区别： 光谱法：内部能级发生变化 原子吸收/发射光谱法：原子外层电子能级跃迁 分子吸收/发射光谱法：分子外层电子能级跃迁 非光谱法：内部能级不发生变化 仅测定电磁辐射性质改变 主要介绍光谱法。如果按照电磁辐射和物质相互作用的结果，可以产生发射、吸收和散射三种类型的光谱。 一、发射光谱法 物质通过电致激发、热致激发或光致激发等激发过程获得能量，变为激发态原子或分子M* ，当从激