郝兴仁碳四碳五轻汽油醚化及利用-公开课件.pptVIP

1 碳四醚化及综合利用 MTBE是近二十几年发展最快的石油化工产品之一 MTBE的辛烷值（RON117，MON101）较高，是生产无铅、含氧、低芳烃及高辛烷值车用汽油的优良调和组份。 2000年世界MTBE产量达2500万吨。 我国已有近40套装置建成投产，总生产能力达到140万吨。 齐鲁分公司研究院 开发成功了五型MTBE合成技术。 分别获得10项中国专利、2项美国专利和1项德国专利授权。 已建和在建的MTBE生产装置达31套，装置最大生产能力达15万吨/年。 固定床和混相反应合成MTBE技术获国家科技进步二等奖。 列管反应技术与国际先进水平的意大利斯纳姆公司的主要技术指标相当。异丁烯转化率大于90%，MTBE产品纯度大于98%。能耗及投资基本相当。 绝热外循环反应技术与美国斯坦福的主要技术指标相当。异丁烯转化率大于90%，MTBE产品纯度大于98%。能耗及投资基本相当。 混相反应技术与沸点反应技术相比，在投资和能耗方面明显降低；与绝热外循环反应技术比，投资和能耗方面也明显降低。异丁烯转化率大于90%，MTBE产品纯度大于98%。 专利及获奖情况—申请专利情况 已经申请有关MTBE生产技术专利多项，获中国专利权6项，美国 专利权2项，德国专利权1项。 在开发系列MTBE生产技术过程中，多次获得国家和中国石化总公司的科技进步奖。 叔丁醇产品及其用途： 产品规格：叔丁醇 85%（m/m),水15%（m/m)。 用途：农药、医药、精细化工、MAA。 市场： 国内市场:农药 20~30%；医药 50%；精细化工 10%（叔丁苯、引发剂、香 料等）；油漆行业 10%。 国际市场：生产MAA的原料。 齐 鲁 研究院 碳四醚化及综合利用 —烷基化油生产的原料预处理技术 概况 烷基化油是以混合碳四中的异丁烷、丁烯为原料，在硫酸或氢氟酸催化剂的作用下，异丁烷与丁烯反应合成异辛烷。辛烷值较高（MON93.3，RON96），是优良的汽油和组分。 烷基化原料中含有一定量的丁二烯组分；另外，为了保证一定的烷烯比，大多烷基化装置前有合成MTBE装置的工厂，烷基化原料中会含有二甲醚、甲醇、水等几种组分。丁二烯、含氧化合物均是烷基化过程的有害杂质。这些杂质使烷基化装置酸耗和酸渣量增加、烷基化油质量和收率下降、设备腐蚀程度加重。 利用精馏的方法以及甲醇、水能与C4共沸的性质可脱除二甲醚、绝大部分的甲醇和饱和水。? 利用选择加氢的方法可脱除丁二烯并且不损失单烯烃，同时可使50%以上的1-丁烯异构为2-丁烯,这对烷基化过程是有利的。 齐 鲁 研究院 该流程的特点是脱二甲醚塔可同时脱除加氢反应剩余的H2、二甲醚、绝大部分的甲醇和饱和水。 烷基化油生产的原料预处理工艺流程图 碳四醚化及综合利用 —烷基化油生产的原料预处理技术 齐 鲁 研究院 催化剂对C4原料中毒物的要求 碳四醚化及综合利用 —烷基化油生产的原料预处理技术 齐 鲁 研究院 对氢气的要求 选择加氢反应使用重整H2和PSA氢气均可，但需满足如下指标。 碳四醚化及综合利用 —烷基化油生产的原料预处理技术 齐 鲁 研究院 技术指标 脱二甲醚工艺技术指标 二甲醚残余量：≯40μg/g  碳四收率：≥99% 选择加氢工艺技术指标 丁二烯残余量：≤100 μg/g  单烯烃收率： ≥100 丁烯-1异构化率：≮50% 催化剂寿命： ≥4年 碳四醚化及综合利用 —烷基化油生产的原料预处理技术 齐 鲁 研究院 序号 厂家 技术 处理量，万吨/年 投产日期 1 抚顺石油二厂 脱二甲醚 15.7 1994.4 2 上海炼油厂 脱二甲醚 11.2 1999.11 3 南京炼油厂 脱二甲醚 11.2 2001.6 4 镇海炼油厂 脱二甲醚 11.7 完成设计 5 兰州石化公司 脱二甲醚 20.9 正在设计 6 大连石化分公司 脱二甲醚 11.7 正在设计 7 胜利炼油厂 选择加氢 5.2 1998.5 8 泰州石化公司 选择加氢 2.4 2000.3 9 上海炼油厂 选择加氢 11.2 2000.5 10 兰州石化公司 选择加氢 10.4 2000.12 11 图们江石化公司 选择加氢 3.8 装置正在建设 12 武汉石化公司 选择加氢 12 装置正在建设 13 镇海炼油厂 选择加氢 11.7 完成设计 14 兰州石化公司 选择加氢 20.9 正在设计 15 大连石化分公司 选择加氢 11.7 正在设计 选择加氢脱丁二烯及脱二甲醚技术