第一章_化学电源.ppt

在200多年的发展过程申，新系列的化学电源不断出现，化学电源的性能得到不断改善。特别是二次世界大战之后，化学电源的发展更加迅速。以锌-二氧化锰电池为例，在结构方面，40年代末期出现了迭层电池，50年代出现了纸板电池，60年代末出现了以高分子材料为隔膜的薄膜电池;在电解质溶液方面，60年代出现了以氢氧化钾 (或氢氧化钠)为电解液的碱性锌-二氧化锰电池，60年代末出现了防漏性能良好的，以氯化锌为电解质溶液的锌-二氧化锰电池。 进入70年代，由于能源危机的出现，迫使人们必须考虑能源的节约和采用代用能源的问题。这样，燃料电池得到相应的发展。 到了80年代，科学技术发展越发迅速，对化学电源的要求也日益增多、增高。如集成线路的发展，要求化学电源必须小型化;电子器械、医疗器械和家用电器的普及，不仅要求化学电源体积小，而且还要求能量密度高、贮得性能好。因而应运出现了密封性能高的烧结式镉-镍电池及高能量密度的锂电池。此外，航天技术的发展也大大促进了化学电源与物理电源的发展。 二、 化学电源的分类 化学电源的分类有不同的方法： 1.按活性物质的保存方式分类 (1)活性物质保持在电极上 (i)非再生型一次电池 (ii)再生型二次电池 (蓄电池) (2)活性物质连续供给电极 (i)非再生型燃料电池 (ii)再生型燃料电池 2.按电解质种类分类 (1)碱性电池, 电解质为碱性溶液的电池。 (2)酸性电池,电解质为酸性溶液的电池。 (3)中性电池,电解质为中性溶液的电池。 (4)有机电解质电池,电解质为有机电解质电池。 3. 按化学电源的工作性质及贮存方式分类 （2）蓄电池 (二次电池) （3）储备电池 电池正负极活性油质和电解质在贮存期间不直接接触 (热电池除外），直到使用时才借助动力源作用于电解质，使电池“激活”，所以这种电池也称为激活电池。根据激活方式的不同，又有气体激活电池，液体激活电池，热激活电池之分。 它们的特点是电池在使用前处于惰性状态，因此能贮存几年甚至十几年。如: 镁-银电池 Mg|MgCl2|AgCl 锌-银电池 Zn|KOH|Ag2O 铅-高氯酸电池 Pb|HClO4|PbO2 （4） 燃料电池 燃料电池：又称为连续电池。以电化学方法将燃料的化学能直接转化为电能的高效率、无污染的发电装置。 改进后电池的物理结构上主要有四个特点： 主要改进： 3、锌-锰电池工作原理 在中性及弱酸性电解质中： 在碱性溶液中： Zn ＋ 4OH－ ? ZnO22－ ＋ 2H2O ＋ 2e （3） 电解液 从理论上讲，凡是电位比锌更负的金属盐类都可作为锌锰电池的电解质材料。根据比电导及放电产物的溶解情况，最合适的电解质是氯化物。在锌锰电池里的电解液的主要组成是氯化铵和氯化锌的水溶液，呈弱酸性。 加入ZnCl2的优缺点： 缺点： (1) 氯化锌浓度增加时，会使电解液电阻增加; (2) 氯化锌浓度过高会破坏电糊的强度，使电糊发生胶溶作用。 锌电极电位与电解液组成的关系 从图中可以看出：增加 NH4Cl浓度时，电位向负方向移动，而增加ZnCl2浓度时，电位则向正向移动。 NH4Cl-ZnCl2电解液的 pH值 由正、负电极反应可知，电池放电时正极附近pH升高，而负极附近pH降低。因此，研究电解液的pH变化情况是很有必要的。氯化铵和氯化锌都是强酸弱碱组成的盐，在水溶液中要发生水解： NH4++H2O?NH4OH+H+ ZnCl(H2O)3+?ZnCl(OH)(H2O)2+H+ 由于水解生成H+，使溶液pH降低，有助于调节由于正极反应所引起的pH升高。 一般锌锰电池的电解液中含NH4Cl 20~24%，ZnCl2，13~18%，其pH值大致是4.6~4.8。由于电解液的pH值一般要求在4.9~5.2范围，所以还需要加入适量的氧化锌或氨水来调节。 6、锌-锰电池的的主要性能 a) 开路电压 锌锰电池的开路电压约为1.5~1.8V左右。因产地和制造方法而有差异 3、锂离子电池的结构 锂离子电池从外形上看有圆柱形、方形及扣式电池等。一般包括：正极、负极、电解质、隔膜、正极引线、负极引线、中心端子、绝缘材料、安全阀、正温度控制端子(PTC)及电池壳等。 4、锂离子电池正极材料 （1）锂离子电池正极材料应具备的条件： 同负极之间保持一个较大的电位差，从而可以提供高的电池电压。 在锂离子所能脱嵌数量的范围内，脱嵌锂的吉布斯自由能改变量小，即锂离子脱嵌量大且电极电位对脱嵌量的依赖性小，以确保锂离子电池工作电压平稳且具有较高的比容量。 正极材料在整个电压范围内化学稳定性好，不与电解质等发生反应。 从实用角度而言，材