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技术监督监测中心 监测分析中数据、记录、质量控制的有关规定 环境监测中数据处理的实质 是利用数理统计方法对测定数据作出评价。去粗取精,去伪存真,决定测定数据的取舍,寻找代表测定数据的统计量,由样本的分析测试结果来判断研究对象—总体的某个或某些性质。 1.总体是我们研究对象的全体,样本是我们实际观测的总体的部分。 2.从测定多个样品得到的一组数据在统计学上称样本。样本中所含个体(测定值)的数目n,称样本的容量。当n→∽时,即作无限次测量所得的无限多的数据的集合,就叫总体。 研究误差与数据处理的意义 意义在于,分析实验测量时产生误差的原因和性质,正确处理数据,以消除、抵偿和减小误差,把实验作得更好。 (1)误差理论可以帮助我们正确地组织实验和测量,合理地选择实验仪器、条件、方法,使我们能以最经济的方式获得最有效的结果。 (2)有助于正确地处理实验数据,充分利用数据信息,以便在一定条件下得到更接近于真实值的结果。 (3)可合理地选取所得结果的误差。我们既不能人为地将误差算得过分小以免对生产造成危害,也不能将误差算得过大以免对人力、物力造成浪费。 真值 真值:在某一时刻和某一位置或状态下,某量的效应体现出的客观值或实际值称为真值。 真值包括: 1.理论真值:由理论所确定的关系值,例如三角形内角之和等于180°。 2.约定真值:由国际单位制所定义的真值。例如由国际计量大会定义的国际单位制。 3.相对真值:高一级标准器的误差为低一级标准器或普通仪器误差的1/5或(1/3-1/20)时,则可认为前者是后者的相对真值。 平均值 平均值代表一组变量的平均水平或集中趋势样本观测中大多数测定值靠近平均值。常用的平均值有算术均值、几何均值和中位值。 1.算术均值:是最常用的一种平均值,简称均值。如在监测分析中,对同一样品的多次测定值常大小分布比较对称,就常计算其均值来表示测定结果。均值分为总体均值和样品均值。前者以“μ”表示,后者以“ ”表示。 2.几何均值 3.中位值 误差 定义:环境监测需要借助于各种测量方法去完成。由于被测量的数值形式通常不能从有限位数表示,又由于认识能力的不足和科学技术水平的限制,测量值和它的真值并不完全一致,这种矛盾在数值上的表现即为误差(是真值或标准值与测量值的差)。任何测量结果都有误差,误差存在一切测量的过程中。 误差按其性质和产生的原因,可以分为系统误差(是由一些恒定因素造成的,它不因增加测量次数而减少,并且在一定条件下具有重现性),随机误差(是由测定过程中各种随机因素的共同作用造成的)和过失误差(是由测定过程中犯了不应有的错误造成的)。 准确度 准确度是用一个特定的分析程序所获得的分析结果(单次测定值或重复测定的均值)与假定的或公认的真值之间符合程序的度量。 准确度由监测分析的随机误差和系统误差决定,用绝对误差或相对误差表示,在一定条件下可以用测量标准物质,或以标准物质做回收率测定的方法来评价分析方法和测量系统的准确度。 绝对误差=测定值-真值 相对误差=(测定值-真值)/真值×100% 回收率=(加标试样测定值-试样测定值)/加标量×100% 精密度 1.精密度是在规定条件下,重复分析同一样品分析结果之间的符合程度,它由分析测量中的随机误差决定。 2.个别数据的精密度用绝对偏差或相对偏差表示: 绝对偏差di= xi –x ,相对偏差= di / x ×100% 3.一数据的精密度用平均偏差、相对平均偏差、方差、标准偏差和相对标准偏差、极差表示: 平均偏差d=∑ xi –x /n;相对平均偏差=d /x×100% 差方和s=∑ di2;样品方差s2=1/(n-1)×s 标准偏差S= 1/(n-1)×s; 相对标准偏差RSD=S/ x×100 % 极差=Xmax-Xmin 有关精密度的几个问题 1.平行性:指在同一实验室中,当分析人员、分析设备和分析时间都相同时,用同一分析方法对同一样品进行的双份或多份平行样测定结果之间的符合程度。 2.重复性:指在同一实验室内,当分析人员、分析设备和分析时间中至少有一项不相同时,用同一分析方法对同一样品进行的两次或两次以上独立测定结果之间的符合程度。 3.再现性:指在不同实验室中(分析人员、分析设备和分析时间都不相同时),用同一分析方法对同一样品进行的多次测定结果之间的符合程度。 所谓的市内精密度即平行性和重复性的总和;而所谓的室间精密度即再现性。 误差计算实例1 某标准水样氯离子含量为110mg/L,用硝酸银法测定5次,其结果为112、115、114、113、115mg/L。 1.计算其均值,求其中测定值112的绝对误差、相对误差、绝对偏差和相对偏差 平
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