光催化氧化技术.pptx

光催化氧化技术（Technology of Photocatalysis Oxidation)什么是光催化?◎概括说来，就是光催化剂在光的作用下发生催化作用。◎光催化剂：一种在光的照射下，自身不起变化，却可以促进化学反应的物质。利用光能转换成为化学反应所需的能量，产生催化作用，使周围的氧气及水分子激发成极具氧化力的自由基或负离子。◎光催化剂在光照条件（可以是不同波长的光照）下所起到催化作用的化学反应，统称为光催化反应。◎光催化一般是多种相态之间的催化反应。光催化氧化◎ 均相光催化氧化◎ 非均相光催化氧化均相光催化氧化——UV/Fenton试剂法一、Fenton试剂◎ Fenton 试剂：Fe2+和H2O2的组合。◎已有100多年的应用历史，在精细化工、药学化工、医药卫生、环境污染治理等方面都有应用。◎ 1964年，Eisenhouser首次使用Fenton试剂处理苯酚及烷基苯废水。◎ Fenton试剂在废水处理中主要用于去除COD、色度和泡沫等。均相光催化氧化——UV/Fenton试剂法二、Fenton氧化机理 Fe2+ + H2O2 → · OH + OH－ + Fe3+ Fe3+ + H2O2 → Fe2+ + ·HO2 + H+操作条件：pH = 3~5三、Fenton试剂在废水处理中的应用——单独作为一种处理方法氧化有机废水——与其他技术联用，如混凝沉降法、活性炭法、生物法、UV均相光催化氧化——UV/Fenton试剂法UV/Fenton法及反应机理UV/Fenton反应体系均相光催化氧化——UV/Fenton试剂法UV/Fenton的优点◎ 降低Fe2+的用量，保持H2O2较高的利用率。◎ UV和Fe2+对H2O2的催化分解存在协同效应，即：·OH的生成速率远大于传统Fenton法和紫外催化H2O2分解速率的简单加和。均相光催化氧化——UV/Fenton试剂法影响UV/Fenton反应的因素有机物浓度：污染物的去除率均随其起始浓度的增加而降低。 Fe2+浓度：Fe2+浓度过多，不利于· OH的生成而使得反应速率降低； Fe2+过低不利于H2O2分解为· OH。维持适当的Fe2+浓度。 H2O2浓度：在维持其他反应条件不变的前提下，增大H2O2投加浓度或投加量可以提高反应速率。均相光催化氧化——UV/Fenton试剂法4. 载气：氮气、空气和氧气三种载气的比较，氧气作为载气效果最好。5. pH值和温度：温度影响不大；pH值控制在6以下。6. 反应时间：取决于诸多因素，最显著的是催化剂剂量和废水负荷。7. 光源：照射剂量越大，对有机物的矿化效果越好。非均相光催化氧化技术——TiO2光催化氧化技术非均相光催化技术的发展概况1972年，Fujishima 和Honda在 半导体TiO2电极上发现了水的光催化分解作用，从而开辟了半导体光催化这一新的领域。1977年，Yokota 等发现在光照条件下, TiO2对丙烯环氧化具有光催化活性，从而拓宽了光催化的应用范围，为有机物氧化反应提供了一条新的思路。近三十多年来，光催化技术在环保、卫生保健、有机合成等方面的应用研究发展迅速，半导体光催化成为国际上最活跃的研究领域之一。不同类型有机物的光催化降解有机物催化剂光源光降解产物烃：脂肪烃、芳香烃TiO2紫外CO2、H2卤代物：卤代烷烃、烯烃、脂肪酸卤代芳香族化合物TiO2紫外HCl、CO2羧酸：乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、乳酸、乙酰丙酸TiO2紫外CO、H2烷、烃、醇表面活性剂：DBS、SDS、BS、4-氯酚Fe2O3、ZnO、TiO2等日光灯CO2、HCl、SO32-染料：酸性红、直接耐酸大红、活性艳红、酸性艳蓝、阳离子艳红TiO2紫外CO2、H2O、无机离子等含氮有机物：磷酸四丁基铵、阿特拉津、苯丙氨酸TiO2紫外CO32-、NO3-、NH4+ 等有机磷杀虫剂：DDVP、DEPTiO2紫外Cl-、PO43-、CO2◎ TiO2光催化氧化的原理◎ 光催化剂◎ 光催化反应器◎ TiO2光催化技术的应用◎ 展望TiO2光催化氧化原理TiO2光催化氧化原理图中所反映的机理涉及的基本的反应式表达如下：TiO2光催化氧化原理在光照下，如果光子的能量大于半导体禁带宽度，其价带上的电子（e-）就会被激发到导带上，同时在价带上产生空穴（h+）。当存在合适的俘获剂、表面缺陷或者其他因素时，电子和空穴的复合得到抑制，就会在催化剂表面发生氧化-还原反应。价带空穴是良好的氧化剂，导带电子是良好的还原剂，在半导体光催化反应中，一般与表面吸附的H2O，O2反应生成?OH和超氧离子O2-，能够把各种有机物直接氧化成CO2、H2O等无机小分子，电子也具有强还原性，可以还原吸附在其表面的物质。激发态的导带电子和价带空穴能重新合并，并产生热能或其他形式散发掉。 光催化的技术