形成吡喃香豆素.ppt

天然药物化学 第 三 章 苯 丙 素 本章要点 掌握香豆素的主要结构类型； 掌握典型的鉴别方法； 熟悉香豆素的主要化学性质； 简单了解香豆素类的光谱性质。 构桔内酯 顺式酸 反式酸 C8位取代基上有双键 当碱的浓度不同时，其产物也不同。 2.醚化 碱水解的同时加入MeI或Me2SO4等甲基化试剂使水解生成的酚羟基醚化，阻碍内酯恢复，生成邻甲氧基桂皮酸衍生物。 邻甲氧基桂皮酸 1.环合反应： 指异戊烯基双键开裂并与邻酚羟基环合 （四）酸的反应 二氢吡喃香豆素 中间体阳碳离子的稳定性： 叔阳碳离子 仲阳碳离子 伯阳碳离子 形成环的大小决定于： 中间体阳碳离子的稳定性 1.环合反应： 1.环合反应： 中间体为仲阳碳离子 二氢呋喃香豆素 应用： 环合试验可以决定酚羟基和异戊烯基间的相互位置 1.环合反应： 注意：不宜使用浓酸，否则会发生重排反应 2.醚键开裂： 如：东茛菪内酯的烯醇醚 烯醇醚遇酸易水解 东莨菪内酯 如：黄曲霉素 3、酸接触下可使双键加水 （五）C3、C4双键性质和加成反应 在控制条件下氢化的先后次序为： 苯环 羰基 共轭 导致双键性较弱，而不易加成。 （六）呈色反应 1.异羟肟酸铁反应（识别内酯） 香豆素 OH- 开环 盐酸羟胺 缩合 异