橘子汁中苯甲酸和山梨酸的测定.pptVIP

橘子汁中苯甲酸和山梨酸的测定 问题的提出---怎样测定橘子汁中的苯甲酸和山梨酸? 问题的再一次提出——如何解决两种酸在测定过程中的相互影响？ 有人认为，用一空白实验就、能获得较好的结果，这个空白实验是用无防腐剂的样品得到的。这样的空白通常是不可能得到的。因为用商业性样品很难知道它的所有成分，而这些成分的存在和浓度是由生产技术和贮藏条件决定的。还有一些人使用中性样品蒸馏得到的一个空白（样品中研究的防腐剂不是挥发性的）。然而，这样的空白有缺陷，因为它并不反映出从酸性样品中蒸馏出的这些干扰成分。 解决问题——Schmide方法 这个方法以甲酰化合物（山梨酸衍生物）与硫代巴比妥酸（TBA）缩合产物的比色测定为依据。本法测定橘子汁中苯甲酸和山梨酸的方法（见图1）要求使样品避免由于其他防腐剂或橘子汁本身干扰物质所引起的干扰条件下测定每一种防腐剂。苯甲酸和山梨酸从酸化的汁中蒸馏出来。一部分蒸馏液在激烈条件下用重铬酸钾氧化。橘子汁的山梨酸和挥发性化合物在这个过程中被破坏。将不受影响的苯甲酸进行重蒸馏，并且在225毫微米处进行测定。剩余的蒸馏液在较温和的条件下进行氧化（也用重铬酸钾溶液）。形成的甲酰化合物，然后转变成深颜色的物质。后者在532毫微米处测定。橘汁中的苯甲酸和挥发性物质都不受干扰。 图1 实验 仪器 标准曲线的制备 准确吸取标准苯甲酸工作液1，2，3，4，5毫升分别移入10毫升容量瓶中，每一瓶中含有1毫升0.1N氢氧化钠溶液。每一瓶溶液用蒸馏水稀释至刻度。并且摇匀。每一瓶溶液以0.01N氢氧化钠溶液为空白在225毫微米处测出光吸收值。以苯甲酸浓度（以ppm表示）对吸收值（在225毫微米）绘制曲线。 蒸馏液的测定： 吸取每一种蒸馏液（主要和空白的）25毫升分别移入250毫升蒸馏瓶中，各加入25毫升0.2N重铬酸钾溶液和6.5毫升4N硫酸。在沸水浴中准确加热10分钟，然后冷却，按照“主要蒸馏液制备”所述的“加入磷酸1毫升……”开始进行。以0.01N氢氧化钠溶液为空白，在225毫微米处测定两种溶液的吸收值。从主要溶液的吸收值减去空白的吸收值，然后从标准曲线中相对的吸收值查出苯甲酸的浓度。按下列方式计算出橘子汁中苯甲酸的含量。 苯甲酸钠(ppm)=100M/W 式中M代表部分蒸馏液中苯甲酸的浓度(ppm)，即从标准曲线中查出相对值；W代表吸收蒸馏液中含样品的克数（克）；100代表稀释因子。 标准曲线的制备 准备吸取山梨酸架的工作液0，1，2，3，4，5毫升分别移入10毫升容量瓶中，用水稀释至5毫升。每一个瓶中加入1毫升0.01N重铬酸钾和1毫升0.3N硫酸，摇匀。每个溶液在沸水浴中准确5分钟，加入2毫升硫代巴比妥酸溶液，再在中水浴中准确加热10分钟。冷却并且用水将溶液稀释至10毫升。然后以试剂空白为对照，在532毫微米处测出他们的吸收值。以山梨酸浓度（ppm）对吸收值（在532毫微米）绘制曲线。 蒸馏液的测定 吸取每一种蒸馏液（主要的和空白）1毫升移入10毫升容量瓶中。每一种溶液用水稀释至5毫升，然后按照“标准曲线制备”所述操作，从“加入1毫升0.01N重铬酸钾……”开始进行。从主要溶液的吸取值减去空白的吸取值，并且从标准曲线相对吸取值查出山梨酸的浓度，用公式计算出橘子汁中山梨酸钾的含量。 山梨酸钾(ppm)=500M/W。 式中M为部分蒸馏液中山梨酸钾的浓度（ppm）（从标准曲线中查出的相对值）；W为吸取蒸馏液中含样品的克数（克）；500为稀释因子。 结果和讨论 表1可以看到，当使用单独蒸馏时，空白1（经中和的橘子汁的蒸馏液）在紫外区并不出现橘子汁中某些挥发性物质光的吸收值。这些挥发性物质存在于经酸化的橘子汁蒸馏液中。空白2（同样来源的经酸化但不含防腐剂的橘子汁蒸馏液）总是记录较高的吸收值。事实上，苯甲酸和山梨酸的测定应该使用后面的空白，但是，这是不可能的，因为在商业样品中，同样来源，不含防腐剂和经同样加工，同样贮藏的橘子汁在测定防腐剂时是找不到的根据Monselise方法的分析操作是采用空白1。所以得到的结果太高（由于空白的吸收值 ，见上述）。 本文的方法通过在两个阶段中得到的结论，克服了这些困难（见图1）。（i）酸化的橘子汁的一部分蒸馏液中采用强氧化作用可以除干扰物质，这可以连接用重蒸馏苯甲酸。在氧化作用中，山梨酸也被破坏这是有利的。因为测定重蒸馏液中，苯甲酸可不受其他防腐剂的干扰。（ii）其他部分酸化橘汁蒸馏液中，山梨酸首先转化为甲酰化合物，然后变为有色的衍生物，后者的吸收值可、是可在可见光范围内读出的，这一波长中，橘子汁中的挥发性物质或苯甲酸都不能干扰。 做