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* * * * * * * * * * 第六章 氧化还原滴定法 第一节 氧化还原滴定法概述 延时符 第一节 氧化还原滴定法概述 一、氧化还原滴定法的特点 二、氧化还原滴定曲线 三、氧化还原滴定所用的指示剂 四、影响氧化还原反应速率的因素 目录 Contents 02 03 延时符 一、氧化还原滴定法的特点 04 延时符 氧化还原滴定法的特点 1. 氧化还原滴定法的特点 (1)电子转移反应 (2)反应常分步进行 (3)反应速率慢,且多有副反应 05 延时符 在氧化还原滴定法中,习惯上常根据所用滴定剂(氧化剂)的名称不同进行分类和命名。 方法名称 滴定液 指示剂 直接碘量法 I2 淀粉溶液 间接碘量法 Na2S2O3 淀粉溶液 高锰酸钾法 KMnO4 自身指示剂 重铬酸钾法 K2Cr2O7 二苯胺磺酸钠 亚硝酸钠法 NaNO3 外指示剂,内指示剂 铈量法 Ce(SO4)2 邻二氮菲亚铁 溴酸钾法 KbrO3+KBr 甲基橙 氧化还原滴定法的特点 2. 氧化还原滴定法的分类 06 延时符 氧化还原滴定法的特点 3. 应用范围 可直接测定本身具有氧化性、还原性的物质 可间接测定能与氧化剂或还原剂定量发生反应的物质 07 延时符 二、氧化还原滴定曲线 氧化还原滴定曲线 08 延时符 1. 电极电位 氧化剂和还原剂的强弱,可以用有关电对的电极电位(简称电位)来衡量。 电对的电位越高,其氧化态的氧化能力越强;电对的电位越低,其还原态的还原能力越强。 根据有关电对的电位可以判断氧化还原反应进行的方向、次序、和反应的进行程度。 氧化还原滴定曲线 09 延时符 2. 氧化还原滴定曲线 氧化还原滴定曲线通常是以反应电对的电极电位作纵坐标,以加入 标准溶液的体积或百分数作横坐标绘出。 以0.1000 mol/L Ce4+溶液滴定20.00 ml 0.1000 mol/L Fe2+溶液(溶液中含1mol/L H2SO4)为例,说明在滴定过程中溶液的电位值变化规律。其滴定反应为: Ce4+ + Fe2+ Ce3+ + Fe3+ 10 延时符 把Ce4+溶液加入体积为横坐标,以电位值的变化为纵坐标作图,可以得到一条曲线,即为氧化还原滴定曲线。 氧化还原滴定曲线 由图可知,在化学计量点附近,溶液的电位值出现跳跃性改变,称之为滴定突跃。图中,滴定突跃范围为0.86~1.26V。 氧化还原滴定突跃范围的大小与氧化剂、还原剂两电对的电位差值有关。两电对的电位相差越大,滴定突跃范围越大,选择指示剂的余地越大,滴定结果就越准确。 11 延时符 三、氧化还原滴定所用的指示剂 氧化还原滴定中使用的指示剂 12 延时符 有些标准溶液或滴定物质自身有颜色,在发生氧化还原反应后变成无色或浅色物质,滴定时不必另加指示剂,可用自身颜色变化来指示滴定终点,这类溶液称为自身指示剂。 例: KMnO4 本身显紫红色,还原产物 Mn2+ 几乎无色,所以,在用KMnO4滴定无色或浅色还原剂时,到达化学计量点时,稍微过量的KMnO4使溶液显粉红色。 1.自身指示剂 13 延时符 2. 特殊指示剂 有些物质本身不具有氧化还原性质,但能与氧化剂或还原剂作用产生特殊颜色的物质,从而指示滴定终点,这类指示剂称为特殊指示剂。 例:淀粉指示剂,可溶性淀粉能与 I2生成特殊的蓝色物质,即使 I2 的浓度只有 10-5mol/L 时也能看到明显的蓝色。所以碘量法常用淀粉溶液作指示剂,通过蓝色的出现或消失指示终点。 氧化还原滴定中使用的指示剂 14 延时符 3.氧化还原指示剂 一些物质本身具有氧化还原性,其氧化态和还原态具有不同的颜色,在化学计量点附近时因被氧化或还原,其结构发生改变,从而引起颜色的变化以指示滴定终点,这类物质称为氧化还原指示剂。 例:用 K2Cr2O7标准溶液滴定Fe2+ 时,常用二苯胺磺酸钠为指示剂。该指示剂还原态颜色为无色,氧化态颜色为紫红色,当滴定至化学计量点后,稍过量的K2Cr2O7 会将二苯胺磺酸钠还原态氧化为氧化态,使溶液颜色由无色变为紫红色,从而指示滴定终点。 氧化还原滴定中使用的指示剂 15 延时符 常用氧化还原指示剂的条件
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