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化合物形成与电负性关系： 两元素电负性差别很小，键合为非极性 共价键或金属键；电负性差别增加，键合极性增加，倾向于离子 性键合。 （纯共价键合） Si MgS NaCl（离子键合） 两头是极端 （强极性特征） HF HCl HBr HI （弱极性特征） 大多数实际材料键合特点： 几种键合形式同时存在。 以错误！未找 到引用源。 键型四面体表示 二、晶体中的键型 晶体是具有空间格子构造的固体。晶体中的质点 ( 离子、原子或 分子 ) 在空间的排列必须具有一定的结合作用力，才能保证它们在晶 体内固定在一定的位置上作有规则的排列。 化学键： 质点间必须有结合力，才能保证规则排列。 原子和原子通过化学结合力产生了结合，一般称 形成了化学键 化学键（一次键或基本键）种类： 典型的化学键有三种： 离子键、 共价键、金属键 分子键 ( 范氏键 ) 、氢键： 已形成一次键的分子等之间的结合。 (一 )金属结合（金属键） 金属键（晶体）特点：原子团聚形成； 电负性很小；吸引力相当弱； 电子“共有化” （价电子几乎自由、被共用），如错误！未找到 引用源。，无方向要求 成键、强度及轨道 （关系） ：电子气和正离子实间库仑作用成键 （电 子气密度越大，库仑作用越强，直至与斥力平衡）；仅有 s-轨道 时键很弱， 如（ Na-Na，Ca-Ca，?），具有混合轨道（ s-d 或 s-p 轨道）时， 如（ Fe-Fe， Cr-Cr，?），键很强 金属键形成的条件： X 0 . 5 (二 )离子结合（离子键） 离子键（晶体）特点： 负电荷原子排列，正电荷原子排列其周围允 许空间；有价电子转移；金属原子最外层价电子给予非金属原子， 如错误！未找到引用源。 ；正负离子相间排列 成键、强度： 相反电荷间 静电力 ，静电力满足 Coulombs law ，与 两离子间距离的平方成反比 离子键形成的条件： 两具有大电负性差的原子间形成，以离子为结 合单元。 (三 )共价结合（共价键） 共价键 (晶体 )特点：两个原子各贡献一价电子共用 (自旋相反 )，如错 误！未找到引用源。； 原子排列可 有方向性 成键、强度： 对电子作用（吸引）力 共价键形成的条件： （伴电负性升高且基本相同的对电子强烈吸引） 成 的 分 子 对 称 ， 无 明 显 偶 极 矩 ： X X a X b 0.7 (12 % 离子性 ) ；（有完全不同的对电子的吸 引能力）形成的分子非对称， 有极性且 具偶极矩 ：0 .7 X 1 .7 (四 )范德瓦耳斯结合（分子间键） 范键 (晶体 )特点： 原子或共用电子间无电子转移，原子或分子基本 保持原电子结构 范键形成条件： 成键不涉及电负性，由 自然偶极化成键， 在所有固体中这种键或多或少都会有。 在原具稳定电子结构的原子及分子 间起主要作用 ， 电偶极矩产生与感应： 见错误！未找到引用源。 热振动或电磁振动 无序波动 核周围电子云畸变 电子壳层非对称移动 动态偶极 偶极之间的相互作用 弱吸引力 成键、强度： 性质上是静电力，很弱 (五 )氢键 氢键 (晶体 )特点：发生于某些高电负性原子 (Cl、 N、 O 或 F)共价键 合着氢的极性分子之间，具有方向性 氢键键合原理： 高电负性原子吸引电子比氢强 负电荷中心比正电 荷中心更靠近电负性原子 分子中的共价键合具有极性 由于 氢的唯一的电子已被共用于共价键中， 所以在一个分子内的氢原 子与另一个分子内的电负性原子之间存在着很强的静电引力 ( 即 氢键 ) 。氢键也是一种分子键，如水 三、结合能和结合力 原子结合为晶体的原因： 原子结合起来后， 体系能量降低 结合能： 分散原子结合成晶体过程中，释放出的能量 V 原子间的 吸引与排斥 ：吸引是长程力， 源自异性电荷库仑引力， 远 距离时起主要作用； 排斥是短程力， 源自同性电荷间的库仑力和 原子实周围电子气相互重叠引起的排斥， 十分接近时起主要作 用。 2 吸引能： 如果异性电荷相距 r ，则静电吸引能 e Va 为： V a r 2 对离子晶体： V a Z 1 Z 2 e r a 总体上： V a r n b 排斥能： V r r m 总能量： V=V a+V r 吸引力 ：依赖于键的类型而不同，总体上有： F a a n 1 r 排斥力 ： 对于所有固体都相同，玻恩定义 ： F r 1 r m 1 a b 净作用力 ： FF a F r r m 1 r n 1 式中 a、 b、 m 及 n 均为常数，且 mn 从错误！未找到引用源。 吸引与排斥能关系分析 可见较远处引力为 主，近处斥力占优， 平衡时作用力为零 四、原子半径 单个原子或离子半径： 假设其为球形时的相应尺寸。 如 Bohr Model 但实