第七章-三萜及其苷类.pptVIP

该类皂苷多具有羧基，所以有时又称为酸性皂苷 二 分布： 菌类、蕨类、单子叶双子叶植物中。 从具有补中益气、扶正固本、延年益寿的功效的名贵中药灵芝中分离出100余个四环三萜化合物，属于羊毛甾烷的高度氧化的衍生物。 其皂苷母核结构如下： （二）分离 采用分配柱层析 ，常用硅胶为支持剂，以CHCl3-MeOH-H2O或CH2Cl2-MeOH-H2O等溶剂系统进行梯度洗脱，也可用水饱和的n-BuOH等作为洗脱剂。 全相关谱TOCSY(HOHAHA)对于糖环的连续相互偶合氢的归属特别有用，特别是在糖上氢信号互相重叠时，往往可以通过任何一个分离较好的信号(如端基氢)，得到所有该信号偶合体系中的其他质子信号，进行归属。 练习某药材中含以下成分，挥发油（A）、多糖（B）、皂苷（C）、芦丁（D）、槲皮素（E），若采用下列流程进行分离，试将各成分填入适宜的括号内。 药材粗粉 水蒸汽蒸馏 蒸馏液 水煎液 药渣 （ ） 浓缩加4倍量乙醇，过滤 沉淀 滤液 （ ） 回收乙醇，通过聚酰胺柱 分别用水、含水乙醇梯度洗脱  水洗液 稀醇洗脱液 浓醇洗脱液 水饱和的 ( ) ( ) n-BuOH萃取 水层 正丁醇层 ( )  习题 1、萜的基本骨架是什么，其生源途径是什么？ 2、三萜的主要结构类型有哪些，分别有那些重要的化合物？ 3、三萜皂苷是三萜化合物常见的存在形式之一，请问构成三萜皂苷常见的糖有哪些？其特点是什么？ 4、名词解释： A、酸性皂苷 B、单糖链苷和双糖链苷 C、溶血指数 5、三萜化合物和三萜皂苷化合物的溶解性有何区别？ 6、如何预试了解植物中是否含有三萜及其苷类化合物？ 7、写出人参根中总皂苷的提取工艺流程。 1．双键位置及结构母核的确定 根据碳谱中苷元的烯碳的个数和化学位移值不同，可推测一些三萜的双键位置。 多数齐墩果烷、乌苏烷、羽扇豆烷类三萜主要烯碳化学位移如下表： C29:109～，C20:150～ Δ20（29）羽扇豆烯 C12:124～125，C13:139—140 Δ12-乌苏烯 C12:121～122，C13:143～147 同环双烯 C 9:154～155，C11:116～117 Δ9,（11）,12齐墩果烯 C13:136～137，C18:133～ （异环双烯） 13-C:84～85.5 C11:126～127，C12:126～ Δ1l,13（18）齐墩果烯 C11:132～133，C 12:131～132 Δ1l-13,28-epoxy-齐墩果烯 11-C=O,199～200 C12:128～129，C13:155～167 11-oxo,Δ12-齐墩果烯 C12:122～124，C13:143～144 Δ12-齐墩果烯 其他特征碳 烯碳δ值 三萜及双键位置 2．苷化位置的确定  三萜3-OH苷化，一般C-3向低场位移8-10，而且会影响C-4的δ值。糖之间连接位置的苷化位移约为+3～8。但糖与28-COOH成酯苷，苷化位移是向高场位移，羰基碳苷化位移约为-2，糖的端基碳一般位移至δ95～96。 3. 羟基取代位置及取向的确定 羟基取代可引起α-碳向低场移34～50，β-碳向低场移2～10，而γ-碳则高场移0～9。 4．糖上乙酰基的确定 糖上乙酰化可能发生在任一羟基上，有的还出现双羟基乙酰化，一般乙酰化后，连接乙酰化位置的碳?值向低场位移(+0.2～1.6)，其邻位碳向高场位移(2.2 -3.5)，但邻位双乙酰化时，乙酰化及其邻位碳一般均向高场位移。 (三)