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第3章 高分子材料简介; 3.1 高分子材料的历史 古代 1、纤维素的利用——造纸 ??; 1、纤维素的利用——造纸 ; 1、纤维素的利用——造纸 ;2、蛋白质的利用——练丝、鞣革 豆腐：西汉淮南王刘安发明了豆腐。实质是用Ca, Mg等离子使大豆球蛋白的水溶液沉淀。而冻豆腐是蛋白质冷冻变性的过程。 练丝：一根蚕丝由两根丝纤合并组成，外围包着丝胶，“练”就是用浓碱去掉丝胶，才成为可染色的熟丝。 鞣革：兽皮的主要成分是动物蛋白质纤维。鞣革剂与蛋白质中的氨基交联反应。最原始的方法是烟薰法，烟中的醛为鞣革剂。;3、最早的涂料——生漆 漆树在秦汉时期主要分布在黄河流域，后来由于中原气候变冷，漆树现主要分布在四川盆地。 漆 （木汁如水滴而下，形象表现割漆的情形。） 主成分是具有双键侧链的漆酚，经氧化后聚合成高分子链。 　??然生漆是我国的土特产之一，来自于原始森林和自然漆树科类中，天然生漆是用人工从漆树割取的天然漆树液，天然生漆漆夜内主要含有高分子漆酚、漆酶、树胶质及水分等构成。素有我国‘三大宝’（树割漆、蚕吐丝、蜂做蜜）誉名。 ;4、最早的黏合剂的利用——中国墨 中国墨的发明人是韦诞（公元179－253） 墨＝烟灰＋明胶（粘合剂） 烟灰用松木烧成的松烟最好，碳颗粒极细。明胶由动物的皮、骨骼和甲壳等熬制而成。以徽州人最擅长制墨，所以有“徽墨”之称。; 1、纤维素（Cellulose）的改性 1846年的一天，瑞士巴塞尔大学的化学教授舍恩拜因在厨房做实验，不小心打破了蒸馏硝酸和硫酸的烧瓶，……….。 ; 海厄特（1870年）发明赛璐珞 　　美国的印刷工人海厄特（Hyatt）是一位业余化学爱好者。1870年为了找到一种象牙的代用品，他在硝酸纤维素中加入樟脑增塑。用这种方法得到的角质状材料不仅韧性好，还可热塑加工。这是历史上第一种塑料，称为“赛璐珞”（Celluloid）。 　　可用作乒乓球、眼镜架、梳子、衣领、指甲油等。1884年柯达公司用它生产胶卷、但这种电影胶片放映时常摩擦而燃烧。 ;夏尔多内伯爵（1884年）发明人造丝;用天然纤维素为原料的再生纤维，由于它的化学组成和天然纤维素相同而物理结构已经改变，所以称再生纤维素纤维。;天然的绝缘材料; 　　贝克兰的研究持续了5年，获得100多项专利。酚醛塑料是人类有目的创造的第一种高分子，也是人类真正合成的第一种高分子。在高中教材里，酚醛树脂作为缩聚反应的典例。;聚乙烯的发明（1） ? 19世纪30年代，由于合成氨工业的发展，人们在有机合成反应中开始广泛采用高压技术。1933年3月，英国帝国化学公司的福西特和吉布森想让乙烯和苯甲醛在140MPa的高压和170℃温度下进行反应。但是达到预定时间后，预定的反应没有发生。当他们打开反应釜清理时，发现器壁上有一层白色蜡状的固体薄膜，取下分析后发现它是乙烯的聚合物。这使他们感到十分惊奇，于是他们重复了上述实验，试图找出原因所在，不幸发生了爆炸事故使实验不得不终止下来。;聚乙烯的发明（2） ?1935年，帝国化学公司的另几位研究人员帕林、巴顿和威廉姆斯决定重复上述试验。他们在一个高压容器中进行实验，实验过程中，由于高压容器的密封性能不好，容器里的压力不断降低，虽然采取了补救措施，实验还是不得不终止。不过在实验结束后，他们还是在装置中发现有少量的白色固体，经分析，它与两年前被福西特发现的蜡状薄膜是同一种物质——聚乙烯。; 聚乙烯的发明（3） ?这种貌似偶然的巧合使他们意识到可能存在着必然的原因，于是他们对实验的每一步骤进行分析。实验是按原计划进行的，只是在发现容器漏气以后，曾往容器中补充过一些乙烯气体。显然，问题的症结就在这里。在这一过程中，一定带进去某些物质，这种物质可能是乙烯聚合反应的催化剂。他们认为带进去的物质除了氧气别无可能。他们重新设计了操作工艺，在聚合系统中引入了少量的氧气，经过多次试验，终于制得了聚乙烯。由于这种聚乙烯是在高压条件下制得的，被称为高压聚乙烯，于1939年实现了工业生产。 高压聚乙烯：典型的自由基加成聚合;4.;; 汤姆森发明充气轮胎 ;;;;聚异丁烯的发明;橡胶的合成：离子聚合; ?1928年美国最大的化学公司杜邦公司建立了聚合物研究实验室，32岁的杰出化学家卡罗瑟斯（Carothers）担任领导。 ; ;?1935年卡罗瑟斯把研究重点改为研究二元酸和二元胺的缩聚反应。终于在用己二胺和己二酸作原料进行缩聚反应以后，得到了一种叫做聚酰胺的纤维。它在熔融状态下能拉成细丝，强度和弹性特别优良，软化点也符合纺丝生产的要求。现在大家知道它叫“尼龙－66”。尼龙－66是最早的一种有实用价值的人工合成纤维。美国杜邦公司从研制到投入工业生产共花费2700万美元，投入230多名研究和工程技术人