第三章 聚酯纤维.pptx

第三章　聚酯纤维; 聚酯纤维具有一系列优点： 1、断裂强度和弹性模量高，回弹性适中，热定型优异，耐热和耐光性好。 2、熔点约255℃，玻璃化温度约70℃，形状稳定，织物具有洗可穿性。 3、具有优秀的阻抗性(诸如，抗有机溶剂、肥皂、洗涤剂、漂白液、氧化剂)以及较好的耐腐蚀性，对弱酸、碱等稳定。 4、原料丰富、廉价、生产过程简单。 ; 缺点： 1、染色性差、吸湿性低、易积累静电、易起球 . 2、用作帘子线时与橡胶的粘接性差 ;聚酯纤维中常用的英文缩写： ;一、对苯二甲酸及乙二醇的制备 1.对苯二甲酸及对苯二甲酸二甲酯的制备 目前工业制取对苯二甲酸及其二甲酯的方法主要有 高温氧化法、 低温氧化法 氧化酯化法。; (1)高温氧化法： 此法以醋酸为溶剂，醋酸钴或醋酸锰为催化剂，溴化物为促进剂，在高温下以对二甲苯为原料，经空气液相氧化将对二甲苯一步氧化为对苯二甲酸：; (2)低温氧化法： 此法以醋酸为溶剂，以甲乙酮为促进剂，醋酸钴为催化剂，在130℃、1.5MPa压力下，以纯氧为氧化剂，用对二甲苯制对苯二甲酸。 优点：反应温度、压力较低，操作简便，产品纯度高，收率亦高； 缺点：需用氧化促进剂且副产品醋酸需专门处理，反应时间长，动力消耗大。; (3)氧化酯化法: 此法用对二甲苯分步氧化、酯化，直接制取对苯二甲酸二甲酯。 优点：不必分步制取TPA和DMT，而是将氧化和酯化过程两步合并，故称氧化合并酯化法。此法反应不需用醋酸作溶剂，反应条件温和； 缺点：反应收率偏低，仅为85％左右，对二甲苯单耗大。; 2.乙二醇的制备 生产PET纤维用乙二醇(EG)，通常可用两种方法制备： (1)环氧乙烷(EO)水解法：;; 对苯二甲酸乙二酯的制备方法主要有三种： 酯交换法 （间接法）Transesterification 直接酯化法Direct esterification 直接加成法Direct Addition;; 1.酯交换法 (1)酯交换原理：纯对苯二甲酸二甲酯与乙二醇反应可生成对苯二甲酸乙二酯(BHET)，释出甲醇。酯交换反应是在催化剂（Mn、Zn、Co、Mg等的醋酸盐）存在下加热至150～220℃进行的均相反应，乙二醇与对苯二甲酸二甲酯中的甲氧基(—OCH3)交换，生成BHET，被取代的甲氧基和乙二醇中的氢结合生成甲醇，其反应式如下：; 上述反应本质上相似于酯化反应或皂解反应，是一个可逆平衡反应。为使正反应程度尽量完全，生产上通常采用增加反应物浓度和减少生成物浓度两种方法。因此，在酯交换反应的配比中加入过量的乙二醇；或者把所生成的甲醇从体系中排除，从而抑制逆反应。生产中为了增加BHET的收率，通常将以上两种方法同时采用即加入过量的EG，并从体系中排除反应副产物甲醇。; 酯交换反应过程中可发生副反应： 生成低聚物，它们可能是二聚、三聚或四聚体，利用熔点不同，可将这些低聚体分离； 生成对苯二甲酸甲乙酯，这是缩聚反应的链转移剂，会使BHET的缩聚反应终止，致使PET的聚合度下降； 生成环状低聚物，这些环状低聚物会影响BHET的缩聚反应，使PET的相对分子质量下降，熔点波动； 生成二甘醇，使PET熔点下降，颜色发黄，树脂质量下降，纺丝困难； 生成乙醛，它是BHET缩聚过程的链终止剂，使PET相对分子质量降低，此外醛类又是发色基团，会使切片变黄。; （2）间歇法酯交换工艺：;; ①工艺流程：如图3-2。 a.原料DMT、EG以及配制好的催化剂等经计量后加入酯交换釜; b.甲醇相阶段:升温到200℃，酯交换反应生成的甲醇经酯交换釜上部的蒸馏塔馏出，当甲醇馏出量达到理论生成量(按理论计算，每吨DMT生成甲醇约417升)的90％时，认为酯交换反应结束。酯交换反应通常在常压下进行。 c.乙二醇相阶段:物料继续升温，蒸出多余的EG，并进行初期缩聚反应，反应程度根据蒸出的EG量来确定。 酯交换过程蒸出的甲醇或EG蒸汽，先后经蒸馏塔和冷凝器冷凝，收集的粗甲醇或粗EG，送去蒸馏提纯后回收再用。 ; ; b.催化剂的种类和用量： 酯交换催化剂应也是缩聚反应的催化剂。目前大多采用锰、钴、锌、镁、钙等盐类(醋酸盐或氯化物)作为酯交换反应的催化剂。催化剂用量一般在0.05％(对D