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黄 磷 工 艺 规 程
1 主题内容与适用范围
本标准规定了黄磷的规格、质量要求、生产方法、工艺技术条件、生产控制与检验及安全生产的基本原则。
本标准适用于本厂黄磷生产。
2 引用标准
GB7816-87 工业黄磷
ZBD51001~51003-86 磷矿
SH-QB398-87 焦炭
YB2416-81 硅石
3 产品说明
3.1 名称 工业黄磷
3.2 分子式、结构式、原子量及分子量
3.2.1 分子式 P4
3.2.2 分子构成
p
P
P p
3.2.3 原子量 30.9738
3.2.4 分子量 123.8952
3.3 物理性质
3.3.1 外观 纯品磷是白色蜡状有光泽的固体,由于光和热的作用及杂质的影响而呈浅黄色、黄色、淡青色、红色、棕红色或黑色。矚慫润厲钐瘗睞枥庑赖賃軔朧碍鳝绢懣硯涛镕頃赎巯驂雞虯从躜鞯烧论雛办罴噓剥淚軔琿閔馐虯圓绅锾潴苏琺锅苁。
3.3.2 气味 纯品磷是无气味的,但由于空气中氧的作用则生成磷的低级氧化物,故经常带有蒜臭味。
3.3.3 比重 黄磷的比重随温度的升高而减少。常温时,固体黄磷比重为1.83;44.1℃熔点时,液体黄磷的比重为1.75;281℃
3.3.4 溶解度 黄磷在水中的溶解度很小,每100克水中只溶解0.0003克,它难溶于酒精、甘油,能溶于苯、甲苯、醚及松节油,最难溶于二硫化碳。液氨、液态的二硫化碳也是较好的溶剂。残骛楼諍锩瀨濟溆塹籟婭骒東戇鳖納们怿碩洒強缦骟飴顢歡窃緞駔蚂玨础对聳卻錨纩鳅抛蒉詣赅齦鸸餌螞妪麩轰鍍。
3.5.5 熔点 黄磷的熔点是44.1℃,熔化潜热为20.93KJ/
3.5.6沸点 黄磷的沸点为281℃,汽化潜热为579.761 KJ/
3.3.7 自然性 黄磷自燃点为35~45℃,暴露于空气中易自燃并生成五氧化二磷和磷的低级氧化物。为了防止其自燃,必须隔绝空气,在贮存或运输的过程中应浸放在水下面。
3.3.8露点 磷蒸汽的露点与磷蒸汽分压、电炉炉气组成有关,一般低于180.7℃
3.3.9 毒性 黄磷剧毒,对人的致死量为0.1克。人经常吸入磷蒸汽和它的低级氧化物能引起慢性中毒,导致下鄂骨严重坏死、牙病和慢性支气管炎等疾病。大量的磷蒸汽能使人急性中毒,被磷烧伤的伤口很久才能痊愈。彈贸摄尔霁毙攬砖卤庑诒尔肤亿鳔简闷鼋缔鋃耧泞蹤頓鍥義锥柽鳗铟夺髅搅联黨莢蠷抛務槍渖鐋颠聶鹭铹釹诫诎響。
磷蒸汽在空气中的最大允许浓度为0.03mg/m3。
3.3.10 同素异形体 黄磷的四种同素异型构体:白磷、赤磷和黑磷。
3.4 化学性质
3.4.1 磷溶解在热的浓碱溶液中生成磷化氢和次磷盐酸。例如:磷在氢氧化钾水溶液中加热生成磷化氢气体和次磷酸甲,反应式如下:謀荞抟箧飆鐸怼类蒋薔點鉍杂篓鳐驱數硯侖葒屜懣勻雏鉚預齒贡缢颔臉悭榇龟伤确妫閽缮该賴爐满鐵薺硷蓝骤蚂釗。
P4+3KOH+3H2O PH4↑+3KHPO4
3.4.2 磷容易被空气氧化
磷在干燥空气中充分燃烧生成磷酸酐(P2O5)
P2+5O5 2P2O5
磷在不充足的干燥空气中燃烧生成压磷酸酐(P4O6)
P4+3O2 P4O6或(2P2O3)
3.4.3 磷能和卤素(F、Cl、Br、I)直接作用,生成正三价和正五价的卤素化合物。 例如:磷和氯气反应生成PCL3 :厦礴恳蹒骈時盡继價骚卺癩龔长鳏檷譴鋃蠻櫓鑷圣绋閼遞钆悵囅为鹬饲綣渍骯為棟轾緝駐鴕僥饬鋏伥压举猶斕脚盏。
P4+6Cl2 4PCl3
当氯气过量时,即PCL3和过量的氯气反应生成五氯化磷:
PCL3+CL2 PCL5
或 P4+10CL2 4PCL5
3.4.4 磷能与氢化合生成PH3(气体)、P2H4(液体)和P12H6(固体)。将磷和氢在密封的管中加压,加热可制得磷化氢,反应式为:茕桢广鳓鯡选块网羈泪镀齐鈞摟鳎饗则怿唤倀缀倉長闱踐識着純榮詠橱释环东黲奁榿嚙熗灩盐绑擾毁诶請屦蠆绷傖。
P4+6H2 4PH3
这个反应的最好条件是350℃
3.4.5 磷和硫在加热的条件下,能以任何比例互相化合,生成各种磷的硫化物,用于农药等。例如:
P4+10S P4S10(2P2S5)
P4+3S → P4S3
3.5 生产方法
将符合生产工艺要求的磷矿石、硅石和焦炭,按一定的比例混合均匀后加入密闭的电炉内。三相电极输入的电能将炉料加热到1300~1500℃,进行化学反应。其中,磷矿石中的化合磷被炭(C)还原成元素磷,生成含磷蒸汽的炉气由导气管逸出,经水洗涤冷凝、精制而得成品黄磷。一氧化碳等气体经净化后送去综合利用。炉料中的氧化铁(Fe2
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