确定终点的方法——佛尔哈德法.pptVIP

 确定终点的方法——佛尔哈德法 主讲：陈燕珊 PPT制作：郑鸿晶 资料收集：庄汉波、朱保红、吴惠谨 （一）原理 用铁铵矾(NH4Fe(SO4)2)作指示剂的银量法为“佛尔哈德”法。 佛尔哈德法分为直接滴定法和返滴定法。 1、直接滴定法测定法 在酸性条件下，以铁铵矾作指示剂，用NH4SCN(或KSCN、NaSCN)的标准溶液直接滴定溶液中的Ag+ ，至溶液中出现FeSCN2+的红色时表示终点到达。 滴定反应和指示剂反应: 滴定反应：Ag+ + SCN- = AgSCN↓(白色) Ksp(AgSCN)=1.0×10-12 指示反应：Fe3++SCN-=FeSCN2+ (红色) K形=138 注意: 1、终点出现的早晚与Fe3+的浓度有关。在实用中一般采用0.015mol·L-1的浓度约为计算值的1/20。 2、滴定时，溶液的酸度一般控制在0.1～lmol·L-1。此时Fe3+主要以Fe(H20)63+的形式存在，颜色较浅。如果酸度较低，则Fe3+水解，形成棕色的Fe(H2O)5OH2+或Fe2(H20)4(0H)24+等，影响终点的观察。酸度更低，甚至能析出水合氧化物沉淀。 例8-2 用0.100mol·L-1KSCN标准溶液滴定等浓度的AgNO3溶液，终点时[Fe3+]sp=0.015mol·L-1,求Et。实验证明，当溶液中FeSCN2+的浓度达到6.4×10-6mol·L-1时,可因观察到明显的红色而确定终点。 解： Ag+ + SCN- = AgSCN ‖Fe3+ FeSCN2+ 另外，在滴定过程中，不断形成AgSCN沉淀具有强烈的吸附作用，部分Ag+被吸附于其表面上，因此往往出现终点过早出现的情况，使结果偏低。滴定时必须充分摇动溶液，使被吸附的Ag+及时地释放出来。 2 、返滴定法 先向试液中加入已知量且过量的AgNO3标准溶液，使卤离子和硫氢根离子定量生成银盐沉淀后，再以铁铵矾作指示剂，用NH4SCN标准溶液返滴定剩余的Ag+。 Ag+ + X- = AgX↓ Ag+（剩余）+ SCN- = AgSCN↓(白色) Fe3+ + SCN- = Fe(SCN)2+(红色) (二) 滴定条件 （1）溶液的pH:一般控制在0.1～lmol/L之间。这时，Fe3+主要以Fe(H20)63+的形式存在，颜色较浅。如果酸度较低，则Fe3+水解，形成颜色较深的棕色Fe(H2O)5OH2+或Fe2(H20)4(0H)24+等，影响终点的观察,甚至产生Fe(0H)3沉淀,指示剂失去作用。 （三）反应范围 佛尔哈德法的最大优点是在酸性溶液中进行滴定，许多弱酸根离子都不干扰滴定，因而方法的选择性高,应用广泛。 直接滴定法可以测定银离子等; 采用返滴定法可以测定氯离子,溴离子,碘离子,硫氢酸根离子以及P043-、AsO43-、CrO42-等离子. * * 第八章 沉淀滴定法 溶液中首先析出AgSCN沉淀，当Ag+定量沉淀后，过量的一滴NH4SCN溶液与 Fe3+生成红色络合物，即为终点。 （1）应用此法测定Cl-。进行返滴定时，滴入的NH4SCN溶液首先与溶液中的Ag+发生反应，生成AgSCN沉淀。当Ag+与SCN-反应完全后，过量一滴NH4SCN溶液与Fe3+反应，生成红色的FeSCN2+络合物，指示终点。 注意：AgCl的溶解度比AgSCN大，过量的SCN-将与AgCI发生反应，使AgCl沉淀转化为溶解度更小的AgSCN: AgCl↓+SCN- = AgSCN↓+Cl- 转化作用是慢慢进行的，所以溶液中出现了红色之后，随着不断的摇动，红色又逐渐消失，这样就得不到正确的终点。 要想得到持久的红色，就必须继续滴入NH4SCN，直至Cl-与SCN-之间建立一定的平衡关系时为止: 此时引起很大的误差.通常采用两种措施: l）试液中加入过量的AgNO3标准溶液之后，煮沸，使AgCl凝聚，减少AgCl沉淀对Ag+的吸附。过滤，将AgCl沉淀滤去，并用稀HNO3充分洗涤沉淀，然后用NH4SCN标准溶液滴定滤液中的过量Ag+。 2）试液中加入过量的AgNO3标准溶液后，加入有机溶剂：如加入硝基苯、苯、四氯化碳、甘油等1—2毫升，用力摇动，使AgCl沉淀的表面上复盖一层有机溶剂，避免沉淀与外部溶液接触，阻止NH4SCN与AgCl发生转化反应。这个方法比较简便。 （2）返滴定法测定溴化物或碘化物时，由于AgBr及AgI的溶解度均比AgSCN小，因此不发生上述的转化反应，终点十分明显。 在测定碘化物时，指示剂