第七章-配位化合物的结构课件.ppt

这个序列与配位原子相关，一般 规律是 卤素 氧 氮 碳 I － Br－ Cl－ F－ OH－ － ONO－ C2O42－ H2O NH3 en － NO2－ CN－ （CO） 7. 4. 2 分裂后 d 轨道中电子的排布 在八面体场分裂后的 d 轨道 中，电子如何排布，是必须解决的问题。 某过渡金属原子有 4 个 d 电 子，称具有 d4 组态。 前 3 个电子应该排布在 d? 轨道中 d? d? 第 4 个电子有两种可能的排布方式： 一种是（a）方式，排成 （d?）4（d?）0 电子成对，需要克服成对能 P d? d? ， ， 轨道在 光谱学中统称 d? 轨道。 d xy d xz d yz 自由原子 球形场中 d xy d xz d yz d x2－ y2 d z2 正八面体场中 Δ 球形场中 （ ） d? d? （ ） d xy d xz d yz d x2－ y2 d z2 正八面体场中 d? 和 d? 轨道的能量差用 △ 表 示，称为分裂能。 正八面体场的分裂能表示 为 △O。下标 o 表示八面体。 Δ o （ ） d? d? （ ） d xy d xz d yz d x2－ y2 d z2 正四面体场的坐标及配位原子的 位置，可以通过正六面体来说明。 2. 正四面体场 坐标原点为正六面体的中心，三 轴分别沿与三边平行的方向伸展。 4 个配位原子的位置如图 所示，形成正四面体电场。 计算结果表明在正四面体场中， ， 两条轨道的能量简并。 d x2－ y2 d z2 ， ， 三条轨道能 量简并。 d xy d xz d yz － + + － y x d x2－y2 在正四面体场中， 轨道 不与配位原子相对，受电场作用小。 d x2－ y2 在正四面体场中， 轨道不与 配位原子相对，受电场作用小。 d z2 以 轨道和 轨道 为代表，比较两组轨道在四面体电场中能量的高低。 d xy d x2－ y2 右图是四面体场沿 z 轴的投影图。 y x 沿角分线分布与配体的 投影相对。 d xy + + － － y x d xy y x 沿坐标轴分布与配体 的投影不相对。 d x2－ y2 － + + － y x d x2－y2 y x ， ， 三者能量简并。 d xy d xz d yz 故 的能量高于 d xy d x2－ y2 ， 两者能量简并。 d x2－ y2 d z2 ， 能量低于 球形场。 d x2－ y2 d z2 ， ， 能量高于 球形场。 d xy d xz d yz 结论 ， ， 轨道在光谱 学中统称 d? 轨道。 d xy d xz d yz 轨道和 轨道在 光谱学中统称 d? 轨道。 d x2－ y2 d z2 四面体电场的分裂能表示为 △t d xy d xz d yz d x2－ y2 d z2 Δ t （ ） d? d? （ ） 显然两组轨道的能量差别较小。 d xy d xz d yz d x2－ y2 d z2 Δ t （ ） d? d? （ ） Δ t 正四面体场 正八面体场 Δ o △t 远小于 △o 3. 正方形场 坐标原点位于正方形中