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H2SO3 + 2 H2S —— 3 S + 3 H2O SO2 + 2 CO —— S + 2 CO2 铝矾土催化 利用此反应,可在烟道气中回收硫。 从自由能 - 氧化数图上看,H2SO3 在酸、碱中均可歧化 3 H2SO3 —— 2 H2SO4 + S + H2O 3 SO3 2- + H2O —— 2 SO4 2- + S + 2 OH- 小结:H2SO3( SO2 ) 是既有氧化性又具有还原性,但以 还原性为主的二元中强酸。 3°漂白作用 SO2 溶于 H2O 后生成 H2SO3 ,它可以与有机色素加成为无色有机物,因此有漂白作用。当这种无色有机物中的 S(IV) 被氧化剂作用掉时,有机色素的颜色恢复。 这种漂白不同于漂白粉的氧化漂白作用。 3 SO2 和 H2SO3 的制法 1°还原法 高价生成 S ( IV ) 2 CaSO4 + C ——— 2 SO2↑ + CO2↑ + 2 CaO 2 FeSO4 + C ——— 2 SO2↑ + CO2↑ + 2 FeO 2 MgSO4 + C ——— 2 SO2↑ + CO2↑ + 2 MgO △ △ △ 2 H2SO4 (浓) + Zn —— SO2 + ZnSO4 + 2 H2O 2 H2SO4 (浓) + Cu —— SO2 + CuSO4 + 2 H2O 2°氧化法 从低价到(IV)价 S + O2 —— SO2 ( 1 ) H2S + O2 —— SO2 + H2O ( 2 ) 4 FeS2 + 11O2 —— 8 SO2 + 2 FeSO3 ( 3 ) 3°置换法 SO3 2 - + 2 H+ —— SO2 + H2O 工业上制 SO2 ,在 FeS2 多的地方采用 2°中的方法 ( 3 ) ; 天然硫矿多的地方采用 2°中的方法 ( 1 ) 。 实验室制法多采用 3° 。 焦亚硫酸钠 ,也称一缩二亚硫酸钠,“一缩二”的意思是两个分子缩一个水。缩水时不变价,Na2S2O5 中的 S 仍为 IV 价。 由于 NaHSO3 受热易缩水,故不可能用加热的方法从溶液中制备 NaHSO3 。 4 焦亚硫酸钠 NaHSO3 受热,分子间脱水得焦亚硫酸钠 。 方程式 2 NaHSO3 ——— Na2S2O5 + H2O △ 二 S(VI)的含氧化合物 0℃ 时 SO3 是白色固体,m.p. 289.8 K, b.p. 317.8 K。 1 SO3 的结构 O-S-O H H O-S-O ‖ O ‖ O - - O-S-O-S-O ‖ O ‖ O - - 气态 SO3 分子呈平面三角形,中心 S 采取 sp2 杂化。 键级 = ( 2 - 0 ) / 2 = 1 , 使每个 S-O 键增加 1 / 3 键级 。 中心 S 的 6
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