离子液热条件下金属有机骨架化合物的合成.pdf

V01．29 高等学校化学学报 No．12 CHFMlCAL 0FCHlNESEUNIVERSITIES 2502～2505 2008年12月 JOURNAL 离子液热条件下金属有机 骨架化合物的合成 王立锋，朱广山，石 峰，付伟伟，金钊，裘式纶 (吉林大学无机合成与制备化学国家重点实验室，长春130012) 摘要以1．丁基一3一甲基眯吨氟硼酸盐为溶剂，在离子液热条件下得到两个化合物zn，(BDc)，(MIA)：(1)和 nm×0．9nm 正交晶系，凡舰空间群．化合物l为i维结构，在除去端基的Ⅳ-甲慕咪唑后，形成r大约0．9 的一维菱形孔道．化合物2中的链状次级结构单元则通过7r键和氢键作用形成了超分子结构． 关键词 离子液热合成；金属有机骨架；晶体结构 中图分类号()614 文献标识码A 文章编号025l∞790(2008)12-2502—04 规则纳米孔材料由于其丰富的规则孑L道结构吸引了人们的研究兴趣，开拓新的合成技术和合成路 线是一个重要的研究课题．20世纪40年代，人们模仿地层下水热条件合成，以水为介质进行非均相反 沸石． 室温离子液体由于热稳定性高，对许多有机物和无机物有很好的溶解能力，通过设计结构和组成 可以调变其物理和化学性质。3J，被广泛应用于电化学、合成和催化等领域一。J．由于咪唑类离子液体 在化学组成和结构上与合成沸石分子筛的结构导向剂(模板剂)非常相似，2004年Mo而s等旧1以咪唑 类离子液体作为溶剂和模板剂，合成了具有新型拓扑的磷酸钒分子筛结构拓扑，开发了离子液热合成 体系．至今，在该体系下已经合成出磷酸铝一J、磷酸钴¨毗和磷酸镓【11j等多种具有新颖结构的体系． 在过去的十几年里，采用有机溶剂为介质合成的金属有机骨架化合物冈其具有迷人的拓扑结构而 3’14 备受关注¨2|．但离子液热条件下合成此类化合物的例子至今为数不多LlJ．本文以l-丁摹-3一甲基眯 唑氟硼酸盐为溶剂进行金属有机骨架化合物的离子液热合成，得到了两个新型结构的化合物． 1 实验部分 1．1试剂与仪器 ‘‘ l一丁基-3一甲基咪唑盐酸盐、氟硼酸钠、二氯甲烷、六水合硝酸锌、二水合乙酸锌、对苯二甲酸、均 苯三甲酸和4，4’一联吡啶均为市售分析纯试剂． CCD SiemensSMART1000型x射线衍射仪，Mo比射线(A=0．071073nm)，以∞一2p扫描方式收 3300DV 集数据；元素分析在Perkin—Elmer2400型元素分析仪上测定；1cP分析在Perkin—Elmeroptima ICP仪卜进行． 1．2 BMIm-BF4(1-Butyl-3-methyHmidazoIiumBF4)室温离子液体的合成 将97．31一丁基-3．．甲基咪唑盐酸盐和57．5g NaBF。溶于200mL水，在室温下搅拌2h后，在 g mL二氯甲烷和35 80℃旋转蒸发减压蒸馏除水，得到悬浊液，用100 g无水硫酸镁干燥lh后减压蒸 馏得到最终产物，于80℃真空干燥过夜． 收稿日期：2008·10．27． 基金项目：国家“九七三”计划(批准号：2006c髓06100)资助． 联系人简介：裘式纶，男，博士，教授，博士生导师，主要从事纳米孔材料研究．E—mil：sqiu@jlu．edu．c“ 万方数据万方数据 No．12 王立锋等：离子液热条件下金属有机骨架化合物的合成