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4 水热法 锆盐溶液?水热处理?(70℃)干燥?ZrO2粉体 优点:粉料粒度极细,可达到纳米级,粒度分布窄,省去了高温煅烧工序,颗粒团聚程度小。 缺点:设备复杂,昂贵,反应条件较苛刻,难于实现大规模工业化生产。 5 溶胶-凝胶法 锆盐溶液?水解缩聚?溶胶? 成化? 湿凝胶? 干燥?干凝胶 ? 煅烧? ZrO2粉体 优点:1.粒度细微,为亚微米级或更细;2.粒度分布窄。3. 纯度高,化学组成均匀,可达分子或原子尺度。4.烧成温度比传统方法低缺点:1.原料成本高且对环境有污染。2. 理过程时间较长。3.胶粒及凝胶过滤,洗涤过程不易控制。 即在主原料ZrO2粉末中,直接加入适量的添加剂,进行混合 在制备超细粉末时,将所需要的添加剂一同加入,以得到部分(全)稳定ZrO2 添加剂直接加入法 预合成加入法 3.4氧化锆陶瓷制造工艺 1.应力诱导相变增韧 2. 微裂纹增韧 3. 裂纹分支增韧 4. 裂纹偏转和弯曲增韧 3.5氧化锆增韧机理 3.6氧化锆陶瓷的应用 结构陶瓷 四方氧化锆多晶体(TZP)陶瓷具有高韧性,抗弯强度,耐磨性,高抗热冲击性等等 1)磨球 2)微型风扇轴心 3)发动机,内燃机等领域的应用 非氧化物陶瓷 一、SiC陶瓷 二、TiC陶瓷 三、BN陶瓷 四、Si3N4 陶瓷 五、ZrB2陶瓷 * 方法 反应 在保护气氛或真空中金属或金属氢化物经熔融或烧结直接与碳反应 Me+C→MeC MeH+C→MeC+H2 过量碳与金属氧化物在保护气氛或还原气氛中直接反应 MeO+C→MeC+CO 金属与碳化气体反应 Me+CxHy→MeC+H2 Me+CO→MeC+CO2 金属卤化物或金属碳基化物在氢气中反应,由气相沉淀得到 MeCl4+CxHy+H2→MeC+HCl (CmH2)Me+H2→MeC+(CO、CO2、H2O) 金属碳化物的制备 * 一、SiC陶瓷 熔点:2830℃ 金刚石结构,75种变体。 SiC多以α-SiC为主晶相,有绿SiC、黑SiC。纯SiC为无色 * 原料制备 化合法 碳热还原法 气相沉积法 自蔓延高温合成法 * 陶瓷制备 常压烧结 :需加添加剂,达到98%的致密度 热压烧结 :可加添加剂,达到理论致密度 反应烧结:低温烧成(1600-1700℃),热震性好 浸渍法:较低温度合成(1000℃) 性能 * 高温强度高(其它陶瓷材料到1200-1400℃时强度显著降低,而SiC在1400℃抗弯强度仍保持500-600MPa;) 抗氧化性好(800-1140℃?) 热传导能力高(仅次于BeO陶瓷) 低热膨胀系数→热震稳定性好 耐腐蚀,耐磨性好 抗蠕变性能好 纯SiC为绝缘体,当有杂质时,变为良导体 * 应用 火箭尾喷管的喷嘴、浇注金属用的喉嘴、热电偶套管、燃气轮机的叶片、轴承、柴油发动机中汽缸、活塞; 高温下热交换器部件、核反应堆材料、火箭头部雷达天线罩等; 各种泵的密封件(>硬质合金); 磨料、发热元件、耐火材料等。 传统的吸波材料 * 新进展 SiC晶须 3160℃ 立方晶系 * 二、 TiC陶瓷 * (1)碳热还原法 缺点:反应时间长; 反应产物不够纯; 反应产物粒度范围宽 2.1 粉末制备方法 * (2) 直接碳化法 反应时间长,反应物容易团聚,还需要进一步提纯,生产成本高 2.1 粉末制备方法 * (3) 化学气相沉积法 产量、质量受到限制 2.1 粉末制备方法 (4) 高温自蔓延法 反应速度快,需要高纯,微细粉料作为原料,产量少 * (1)TiC在复相材料中的应用 2.2 应用 刀具材料 宇航部件 堆焊焊条 * (2)用于涂层材料 金刚石涂层 电接触材料涂层 掘进机截齿涂层 (3)泡沫陶瓷 (4) 耐火材料 * 金属氮化物的制备 方法 反应 使金属粉末或金属氢化物粉末氮化 Me+N2→MeN MeH+N2→MeN+H2 Me(MeH)+NH3→MeN+H2 有碳存在时使金属氧化物粉末氮化 MeO+N2(NH3)+C→MeN+CO+H2O+H2 金属氯化物与NH3反应 MeCl4+NH3→MeN+HCl MeOCl3+NH3→MeN+HCl+ H2O+H2 通过金属卤化物粉末在N2-H2中反应,由气相沉淀得到 MeCl4+N2+H2→MeN+HCl * 三、BN陶瓷 3000℃分解 三种变体:六方,密排六方和立方 六方 常温稳定相 密排六方和立方
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