辛基苯盼的气相色谱.pdf

‘化学学报.ACTA OHIMIOA BINIOA 1棚1. 41.765-770 辛基苯盼的气相色谱 向才立蜷 王娇 袁承业 〈中国科学院上海有机化学研究所，上海〉 本文用寓温液晶芳香绞酸醋作固定裙，经气相色谱法直接分离了各辛醇与苯盼的反应产物­ GιMS 及合成的标准样品证明为 1-甲基庚基苯盼、 1-乙基己基苯盼及1-丙基戊基苯盼的邻位和 对位异构体组成.研究了柱温对调整保留时间和柱效能的影响，讨论了过冷现象，并对不同催化 体系的反应产物进行了定量分析. 长碳链炕基取代苯盼类化合物是制备萃取剂、表面活性剂、抗氧化剂、增塑剂和浮选剂等 的重要原料，这类化合物一般由苯酣经皖基化反应合成.烯炬、自享或烧基卤等亲电试剂基于 阳碳离子的;院基化反应，除在苯环起基的邻位及对位发生取代外，还有烧基的异构化作用，从 而造成了反应产物的复杂性.由 2一辛醇与苯酣在活性白土催化下制备的辛基苯盼虽已发展成 为重要的工业产品，我们也将它作合成萃取剂 N510 的原料，但此辛基苯酣是多种异构体的 混合物，它的组份及结构尚不清楚，影响了使用效果.因此3 研究其组成、结构及含量有重 要意义. 气相色谱是分离分析复杂组份的有效手段之一，但由于长嵌链烧基苯酣类的起基有较强 的极性而影响分离，一般常用其甲酷或三甲基硅酷等衍生物进行色谱分析口J 气相色谱法直 接分离辛基苯酣混合物，并确定各异构体的结构和含量尚未见报道. 液晶己用作气相色谱固定液臼，81，其分离芳香族异掏体的效果良好归，5J 我们用芳香竣酸 醋高温液晶作固定液，可直接将辛基苯盼的各烧基异构体和位置异构体有效地分离. 研究了 温度与分离效能的关系，并用 GO-MS 及合成的纯样品确定了此辛基苯酣是邻 (1-丙基戊基〉 苯酣(1)、邻(1-乙基己基〉苯酣(岛、邻(1一甲基庚基)苯酣(3) 、对(1-丙基戊基)苯酣(4) 、对(1- 乙基己基〉苯酣(岛和对(1-甲基庚基〉苯酣(6) 的混合物. 实验 仪器 上海分析仪器厂生产的 100 型气相色谱仪，氢火焰离子化检测器，氮作载气.大连 第二仪表厂 SPJl 型数字积分器，Fin丑igan-MAT 4021 型 GO-MS 仪. 试剂 双(对庚氧基苯甲酸)对苯二酣醋(PBHp町、双(对辛氧基苯甲酸)对苯二酣酶 (PBOB)和双(对主氧基苯甲酸)对苯二酣醋(PBNB)系上海试剂三厂产品，季戊四醇棕榈酸醋 (PETM)、己二酸乙二酶聚醋(PEGA)和己二酸新戊二薛醋(NPGA)系上海试剂总厂产品.102 硅烧化白色载体(60-80 mesh)系上海试剂总厂产品，Ohromosorb W (HP)和 Ohromosorb W 均为 60-80mesh，系 Phase Separation 公司产品.磷酸为分析纯试剂.生在 6 和对正辛基 苯酣(1)由本实验室制备，并经硅胶桂色谱纯化E62. 1987 年 3 月 27 日收到. • 7Se. 化学学报 AOTA OHIMIOA S工NIOA 198~ 结果与讨论 E定相的选择 我们曾用多种固定相分离辛基苯酣混合物，虽然广泛地变换了分析条件， 仍不能将各种异构体有效地分离.其中用 SE-30 仅得三个分离不完全的峰， PEGA , NPGA 3 1 和 PETM 等极性固定掖在有减尾剂(磷酸〉存在下，也 仅能得到四个峰. 采用芳香竣酸醋液晶作固定液可将辛基苯酣混合 物有效地分离，得到六个较好的峰(圈。- 表1 列出