这类化合物称为重氮化合物.ppt

第十二章 有机含氮化合物 §12-1 硝基化合物 §12-1-2 硝基化合物的结构与物理性质 一、结构 二、物理性质 §12-1-2硝基化合物的化学性质 一、α—H活泼性 二、还原反应 三、 硝基对苯环的影响 §12-2 胺 §12-2-1 胺的结构 §12-2-2 胺的制备方法 §12-2-3 胺的物理性质 §12-2-4 化学性质 一、碱性 二、烷基化 三、酰基化 四、磺酰化 五、芳环上的亲电取代反应 六、氧化反应 §12-3 季铵盐与季铵碱 §12-4 腈 §12-5 重氮和偶氮化合物 §12-5-1 重氮盐的制备－重氮化反应 §12-5-2 重氮盐的化学性质及在合成中应用 一、放出氮的反应 二、保留氮的反应 第十二章 有机含氮化合物 §12－1 硝基化合物 §12-1-1 硝基化合物的结构与物理性质 §12-1-2 硝基化合物的化学性质 §12－2 胺 §12-2-1 胺的结构 §12-2-2 胺的制备方法 §12-2-3 胺的物理性质 §12-2-4 胺的化学性质 §12－3 季铵盐和季铵碱 §12－4 腈 §12－5 重氮和偶氮化合物 §12-5-1 重氮盐的制备——重氮化反应 §12-5-2重氮盐的化学性质及其在合成上的应用↑ 三、 酰基化 脂肪族或芳香族1°胺和2°胺可与酰基化试剂酰卤、 酸酐或羧酸作用，生成N-取代酰胺或N,N-二取代酰胺。 叔胺N上没有H原子，故不发生酰基化反应。 该反应的用途： 1. 用于胺类的鉴定 生成的N-取代酰胺均为结晶固体，具有固定而敏锐的 熔点，根据所测熔点，可推断出原来胺的结构。 2. 从胺的混合物中分离出叔胺 由于酰胺容易水解，而叔胺又不发生酰基化，利用这 一性质可将叔胺从混合胺中分离出来。 3. 用于保护氨基 四、 磺酰化 与酰基化反应相似，脂肪族或芳香族1°胺和2°胺在 碱性条件下，能与芳磺酰氯(如苯磺酰氯、对甲苯磺酰氯) 作用，生成相应的磺酰胺；叔胺N上没有H原子，故不发 生磺酰化反应。 该反应称为Hinsberg反应，利用这一反应可以鉴别或 分离伯、仲、叔胺。 五、芳环上的亲电取代反应 1. 卤代 氨基是较强的邻、对位定位基，为了得到一取代产物， 就要设法削弱氨基的活化能力，其有效方法之一就是使氨 基酰基化——即转化为酰氨基，它的致活作用比氨基弱得 多，且体积较大，因而主要得到对位产物。 那么，如何将苯胺转化为间溴苯胺？显然，办法只能 是设法将氨基转化为间位定位基。 2. 磺化 苯胺与浓H2SO4作用，首先生成苯胺硫酸氢盐，后者 在180~190℃下烘焙，则转化为对氨基苯磺酸。 3. 硝化 硝酸是一种较强的氧化剂，而氨基又特别容易被氧化， 因此，苯胺直接硝化往往伴随氧化反应的发生。为避免副 反应的发生，可采用以下方法： 六、 氧化反应 叔胺与卤代烷或活泼芳卤作用，则得到季铵盐。 季铵盐是氨彻底烃基化的产物，为高熔点的白色晶体。 加热到熔点时即分解成叔胺和卤代烃。 季铵盐与强碱作用不能游离出胺来，而是得到季铵碱 的平衡混合物： 如何打破平衡？① 使反应在醇溶液中进行；② 用湿 的Ag2O代替KOH，因为AgX难溶于水。如： 季铵碱是一个强碱，其碱性与NaOH或KOH相当。 季铵碱受热则发生分解反应。 1. 不含β-H原子季铵碱的热分解——SN2反应 2.含β-H原子季铵碱的热分解——E2消除反应 3. 季铵碱热消除的取向 当分子中有两种或两种以上不同的β-H 原子可以被 消除时，其消除取向与β-H 原子的酸性和空间效应有关。 (1) Hofmann规则——β-H 原子的酸性和空间效应一致： 当分子中有两种或两种以上不同的β-H 原子可以被 消除时，主要生成取代基少的烯烃，称为Hofmann规则。 (2) 不符合Hofmann规则的热消除——β-H 原子的酸 性和空间效应不一致， β-H 原子的酸性起主导作用。 由此可见，H