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9.5 电化学保护技术 A~B区:金属按正常的溶解规律进行,处于活性状态,以低价的形式溶解为水化离子。 对于铁来说,即为: 在此区间,曲线从金属的腐蚀电位开始,电流随电极电位的升高而增大,基本上服从塔菲尔规律。 B~C区:当电极电位达到某一临界值时,金属的表面状态发生突变金属开始钝化了。这时阳极过程按另一规律沿着BC向CD过渡,电流急剧下降。在金属表面可能生成二价到三价的过渡氧化物。 对于铁即为: 通常称B~C区委钝化过渡区,对应予B点的电位和电流密度分别叫致钝电位和致钝电流密度。这标志着金属钝化的开始,具有特殊的意义。 9.5 电化学保护技术 9.5 电化学保护技术 9.5.1 电化学保护法 9.6.1 施工准备 9.4.1.3 玻璃钢衬里 玻璃钢是用玻璃纤维增强的塑料。该塑料是由树脂加上各种添加剂制成的。目前制作玻璃钢的塑料多为热固性塑料。玻璃钢的种类是根据所用树脂的种类分类的。玻璃钢衬里的耐蚀性主要取决于所用树脂的耐蚀性和施工方法。目前常用的树脂有不饱和聚脂树脂、环氧树脂、酚醛树脂、呋喃树脂等。玻璃钢衬里的施工,一般采用手糊法。在基体表面处理后,打底、刮腻子、刷面层胶料、衬贴各层玻璃布、最后刷面层。其施工要求、质量检查和验收,按HGJ229-91的规定执行。 9.4.1.4 聚氯乙烯塑料衬里 聚氯乙烯塑料是以聚氯乙烯树脂为主要成分,加入稳定剂、润滑剂、填料、增塑剂等添加剂,经捏合、混炼等过程而制成。聚氯乙烯具有优良的耐蚀性能。室温或低于50℃耐腐蚀性能优于酚醛塑料、聚苯乙烯、有机玻璃等许多常用的其它工程塑料。聚氯乙烯耐酸(包括稀硝酸)、碱、盐、气体、水等腐蚀。只有浓硝酸、发烟硫酸、醋酐、酮类、醚类、卤代烃类、芳胺等对它有腐蚀作用。聚氯乙烯不耐胺类,尤其苯胺的腐蚀,它在芳香族碳氢化合物(如苯、甲苯、甲乙酮)、氯化氢化合物(如二氯乙烷、三氯乙烯、氯化苯等)、酮类(如丙酮、甲乙酮等)和醚类介质中会被溶解或溶胀。室温下能溶解聚氯乙烯的溶剂有环已酮、硝基乙烷、呲啶及四氢呋喃。衬里用软聚氯乙烯板材。衬里方法有:空铺法、螺栓压条固定法、内衬钢箍法、粘贴法。其施工要求、质量检查和验收,按HGJ229-91的规定执行。 9.4.1.5 衬铅与搪铅衬里 把铅板贴衬在设备、管件及其构筑物的表面的施工叫做衬铅。搪铅是使铅在熔融状态下形成分布层,冷凝后紧密贴合在设备表面上的施工方法。搪铅的主要优点是搪铅层与被搪层基体表面没有间隙,搪层质密无气孔,与基体有较高的附着强度,适用于防腐层传热、温度变化频繁、负压操作设备。 铅具有良好的化学耐腐蚀性能,在常温下,除了浓硫酸和发烟酸外,耐各种浓度的硫酸。在硫酸条件下,铅表面生成一层致密的硫酸铅保护膜。当硫酸的浓度超过75%时,随酸浓度的增加,保护膜被溶解进入腐蚀状态。铅在各种水溶液腐蚀介质中的腐蚀性与它的腐蚀性产物的溶解度有一定关系,溶解度高的腐蚀严重,难溶的腐蚀性低。在中性介质中具有很好的耐蚀性。在铬酸、亚硫酸中相当稳定。而对盐酸、氢氟酸、醋酸、蚁酸和硝酸均不耐腐蚀。碱液能溶解铅,因此在碱液中不耐蚀。干燥的氯、氟、溴等气体,在常温下对铅只有轻微的腐蚀。在二氧化硫气体中,即使在较高温度下也很稳定。在大气中的腐蚀,根据气体成分决定,因为大气腐蚀属于液膜腐蚀控制。 9.4.2 衬里技术进展 衬里防腐历史悠久,常用材料的施工技术已经成熟,并有相应规范可循。但聚四氟乙烯衬里,多年来一直由于其本身的高度化学稳定性、不易粘、不易焊,大、中型设备的衬里很难衬贴。随着对氟塑料的粘结剂和焊接技术的研究开发,目前国内外大型设备的聚四氟乙烯衬里已大量的应用在工业生产中。 聚四氟乙烯作为钢铁设备衬里,在工作温度变化较大时,由于聚四氟乙烯存在有热胀冷缩量比钢铁大十多倍,以及固有的冷流性等致命缺陷,聚四氟乙烯衬里极易损坏,从而影响了它的广泛应用。我国原化工部化工机械研究院氟塑料应用技术研究所将金属网格引入聚四氟乙烯薄层内部,使聚四氟乙烯衬里层的热胀冷缩量降低到与钢外壳相一致,并消除了冷流性的影响,同时还增加了强度,提高了耐正负压性能。带金属网格的聚四氟乙烯衬里设备的使用寿命比老产品高十至几十倍。可在250℃以下,乃至聚冷聚热或冷热交替的任何强腐蚀性介质中长期使用。其性能超过世界上所有国家的同类产品而居世界领先地位。 9.5 电化学保护技术[1,3] 因金属的腐蚀多数是电化学腐蚀。采用电化学方法防腐是利用腐蚀机理控制腐蚀的一种方法。在概述中介绍了双电层的概念,由于双电层的存在,产生了电极电位。经实验发现腐蚀电池在开路时的阳极和阴极间电位差较大, 初始电流I0较大,而在回
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