第9章 甾体类化合物.pptVIP

aβ饱和内酯环羰基吸收峰1786 cm-1 aβ不饱和内酯环羰基吸收峰1756 cm-1 aβ γδ-不饱和内酯环羰基吸收峰1718 cm-1 羰基 共轭 程度 增大， 皂苷类 经典含义----存在于植物体内一类比较复杂的苷类化合物。他的水溶液易引起肥皂样泡沫，且多数具有溶血等特性，皂苷的这些物理及生物学性质构成了皂苷的经典含义。 现代含义----由螺甾烷及其生源途径相似的甾族化合物的低聚糖苷或三萜类化合物的低聚糖苷。因此，皂苷可以分为甾体皂苷和三萜皂苷两大类。 皂苷的分类及结构特点 皂苷 甾体皂苷 三萜皂苷 螺甾烷醇型 : 25L、25S（C25-甲基 直立a键、为β型） 异螺甾烷醇型 : 25D 25R( C25-甲基 平伏e键、为a型) 变形螺甾烷醇型 ：F环变形为呋喃甾烷（五元含氧环） 呋甾烷型 ：F环裂环,C26-OH多与葡萄糖相连成苷 五环三萜皂苷 四环三萜皂苷 β-香树脂醇型 a -香树脂醇型 羽扇豆醇型 达玛烷型 羊毛脂甾烷型 甾体皂苷的结构特点 甾体皂苷 = 甾体皂苷元 + 糖（a-羟基糖） 1．由A 、B、C、D环（甾核）与E、F环以缩酮形式相连接组成的螺甾烷结构 2．A/B/C/D环稠和方式：顺（反）、反、反 3．C25的绝对构型依其上甲基的取向不同有两种 C25-甲基 直立a键、为β型 L型 (25S 25L 25βF) 平伏e键、为a型 D型（ 25R 25D 25aF ) 螺甾烷型 异螺甾烷型 OH 多在C3-位或其他位置 羰基 多在C12-位 双键 多在△5 △9（11） 甾体皂苷不含羧基，呈中性，故称为 中性皂苷。 异螺甾烷醇型 螺甾烷醇型 取代基团 呋甾烷型 变形螺甾 烷醇型 β-香树脂醇型 a-香树脂醇型 羽扇豆醇型 羊毛脂甾烷型 达玛烷 二．皂苷的性质 1、性状 皂苷大多为无色或乳白色无定形粉末（低聚糖苷，极性 大，分子量大） 皂苷元（极性小）大多有完好结晶。 皂苷多数具有苦而辛辣味，对粘膜有强烈刺激性，尤其鼻 粘膜，易引起喷嚏 。 皂苷大多具引湿性。 2、溶解性 皂苷（低聚糖苷，极性大）易于水、热甲醇、乙醇、含水 丁醇， 难于丙酮、乙醚 次生皂苷（极性降低） 易于醇、丙酮、乙酸乙酯 皂苷元（极性小） 易于石油醚、乙醚、苯、氯仿，难 于水 皂苷的助溶作用（表面活性剂作用），可以增加其他成分 在水中的溶解度。 3．与胆甾醇的沉淀反应 皂苷与甾醇（多为胆甾醇）形成的分子复合物沉淀反应。生成的分子复合物沉淀用乙醚回流提取时，胆甾醇可溶于乙醚，皂苷不溶。甾体皂苷与胆甾醇形成沉淀的溶度积小，因此， 可用于甾体皂苷的分离纯化。 4．发泡性 皂苷的表面活性剂作用 ，其水溶液在剧烈振摇时，可以产生大量、持久的泡沫，而且不因加热而消失。 二．皂苷的性质 5．溶血性 皂苷有使红细胞破裂的作用。溶血能力的大小用溶血指数表示。溶血指数是指皂苷对同一动物来源的红细胞稀悬浮液，在同一等渗条件、缓冲条件及恒温下造成完全溶血的最低浓度。原因在于皂苷对胆甾醇有强的亲和力，可形成分子复合物，作用于红细胞表面的类脂质而破坏血细胞，表现强的溶血作用。同时，与胆甾醇的沉淀作用可用于解除皂苷的溶血作用。 6．与金属盐类的沉淀反应 三萜皂苷可被中性盐如醋酸铅沉淀， 甾体皂苷可被碱式盐或碱，如碱式醋酸铅、氢氧化钡等沉淀。 二．皂苷的性质 三．皂苷及皂苷元的提取、分离 （一） 皂苷的提取分离 原料 以醇提较好，回收乙醇，加适量水稀释 提取 水溶液 （1）正丁醇萃取法：必要时石油醚脱脂， 正丁醇萃取，减压回收正丁醇 （2）大孔树脂纯化法：水溶液过柱，少量 水洗（糖分等），稀醇洗脱，蒸干 纯化 粗总皂苷 乙醚（丙酮）、乙醚-丙酮沉淀法： 粗品溶于少量甲醇，滴加乙醚等， 混匀，皂苷及可析出，反复几次， 可提高皂苷的纯度 胆甾醇沉淀法：主要用于甾体皂 苷的分离纯化 精制 较纯的皂苷 分配原理为佳（皂苷极性大） 硅胶分配柱色谱：氯仿-甲醇-水等梯度 洗脱或水饱和正丁醇洗脱 制备薄层色谱分离： 反相色谱分离：反相键合相硅胶RP18、 RP-8、RP-2, 甲醇-水、乙氢 - 水 Sephadex LH-20：甲醇洗脱 液滴逆流色谱法： 难分离皂苷，制备成衍生物（乙酰化或 甲酯），硅胶柱色谱分离 铅盐沉淀法：中性和酸性皂苷的分离 分离 皂苷单体（实际中，需要多种方法配合应用） 三．皂苷及皂苷元的提取、分离 （二）皂苷元的提取、分离 方法1. 原料 预发酵 水，36℃保温24~48小时