高等有机化学第五部分现代有机合成5-3碳碳键的形成.pptVIP

5-3 碳-碳键的形成(Formation of carbon-carbon bonds ) 5-3-1 碳-碳单键的形成 二、1，3-二羰基化合物的γ-烷基化 diplodialid A的合成中使用了两次该方法： 三、酮的烷基化（?-H酸性 pka 20-25） 第二个困难是很难控制羰基两侧的两个CH2哪个反应 定位法： 四、烯胺烷基化： 该反应还被用于不对称合成： 烯胺的共轭加成 五、羟醛缩合反应： 烯醇锂和硼的应用为广泛，主要是它们的反应具有较高的非对映选择性。 六、烯丙基取代反应： 七、烷基酮锂试剂 应用 开环 选择性 八、镍催化的偶联反应 5-3-2 碳-碳双键的形成 C=C形成在合成上具有重要意义不仅是许多有机化合物含双键。还因为生成的双键经氧化或还原可能是合成C-C键的更方便路线，尤其是在C-C键的立体选择性合成方面。 一、消除反应制C=C ?-消除中，顺反机理都有。 热消除， 顺式机理： 如： 磺原酸酯的消除 亚砜 硫醚、亚砜、消除 硒亚砜 三、Wittig反应 例如： Wadsworth-Emmous反应 ?-酮基膦酸酯 立体化学 Horner-Wittig反应 立体选择性 硅试剂的Wittig反应 硫叶立德的反应 砷叶立德的反应 四、由炔烃氢化制备C=C C?C氢化 由炔键的加成反应制C=C 5-3-3 Die