实验等温线§临界点和气液两相的转变LGCCLGLG.ppt

1. 实验等温线 §3.5临界点和气液两相的转变 L G C C L G L+G 气液共存线 随 增高变短。 共存线退化为临界点。 以上，气液不分。 液 气 临界点必要条件 确定共存比例 气液相变示意动画 气体摩尔体积 汽化线为什么会有个终点——临界点，该点有什么特点？ 2. 范氏等温线 曲线 与实验共存线 不符。 极值点间，一个 对应三个 ， 科学问题的提出——临界温度以下范氏等温线与实测等温线不符？ 问题的分析 范德瓦尔斯方程 临界点 范氏方程不能描述气液平衡共存状态。 当 状态不稳定，实际上不可能存在 实验中能存在的态是什么态，应如何确定？ J.D 范德瓦尔斯（1837－1923），荷兰物理学家。主要贡献：以他命名的气、液体物态方程、对比方程和二元溶液理论。 O K B N D J A M R O K B N D J A M R G L G+L NDJ段： 最大, 不稳定 OKBAMR段： 最小,稳定 问题的解决——等面积法则 BN段： JA段： 亚稳 过饱和蒸气 过热液体 等温线 麦克斯韦等面积法则 将范氏气体等温线中的BNDJA段换为直线BA就与实测等温线相符了——问题的解决 由此确定A、B的位置 各种气（液）体的对比方程相同，与具体物性无关。 对应态定律 范氏对比方程 范氏方程的临界点 注意：与具体物质无关 临界态的平衡稳定条件 稳定性条件 范氏方程 临界系数 临界点如何确定呢？ 临界系数是普适的，能否将范氏方程变得更普适呢？ §3.7相变的分类 爱伦费斯特（Ehrenfest)将相变分成一级相变、二级相变 一级相变：化学势连续，化学势的一级偏导数存在突变。 二级相变：化学势一级偏导数连续，化学势的二级偏导数存在突变。 和亚稳态 和体积突变 一级相变存在相变潜热 1. 一级相变 固液转变，固气转变，气液转变 实验 归纳，推广 一级相变，二级相变 理论 在二级相变中，定压热容量，定压膨胀系数和等温压缩系数存在突变。 2. 二级相变 定压热容量 定压膨胀系数 等温压缩系数 爱伦费斯特方程 怎么推导？ 在连续相变的相变点（也称临界点），两相的热力学状态相同，不存在 两相共存现象，化学势的二级偏导数出现跃变或无穷尖峰。 在临界点的两侧，各存在热力学函数的一个分支、与物质系统 一个相对应，不存在亚稳态现象。 爱伦费斯特方程 爱氏的二级相变 突变有限 突变无限 实验上发现 一级相变二级相变 一级相变连续相变 推广 理论与实验矛盾？ 问题的解决 怎么推导？ 1、自旋磁矩之间的相互作用使自旋排列整齐； 2、热运动使自旋排列混乱。 当TTc时，自旋在空间取向无规则，总的磁矩 的平均值为零——顺磁相，无序相. 当TTc时，自旋基本沿空间同一方向排列，总 的磁矩的平均值不为零——铁磁相，有序相。 从顺磁相到铁磁相，磁化强度M从零连续的改 变到非零——M为铁磁相的序参量。 (a)顺磁相 一、 序参量 对称性破缺 §3.9 朗道连续相变理论 (b)铁磁相 对称性高 对称性低 从顺磁相到铁磁相的转变，对应着对称性从高到低 ——对称破缺。 对连续相变，从无序相到有序相的相变，必伴随对称破缺和序参量从零连续的变到非零。 特殊到一般 1、一级相变——在相变点化学势连续而其一阶 偏导数不连续。 2、连续相变——非一级相变的相变。 二、自由能在临界点附近的展开 为什么不包括体积功？ 其中 　物理意义：对无序相，自由能只有F0(T), 对有序相，自由能还包 括与序参量有关的部分。 科学问题的提出——怎样解释连续相变呢？ 问题的分析 序参量M在临界点附近是小量！ 问题的解决——朗道相变理论 自由能 对称性 代表系统中与序参量M无关的那部分自由能 系数的取值： 为什么？ 三、序参量的解 序参量M 自由能极小的条件来确定 给出序参量M的解 解的稳定稳定性条件 序参量可能的解 稳定解 不稳定解 时，零解是不稳定解，非零解才是稳定解。 与实验观察到的序参量的行为相符 稳定解 物理意义：序参量经过临界点连续地从零改变到非零； TTc时的解有两个，代表着自发磁化沿着某一个方向的正向或负向。 自由能与序参量的关系 序参量的解 四、熵 没发生一级相变！ 其中 与序参量无关，它也是高温（TTc)无序相的熵。 物理意义：1、在T=Tc,熵是连续改变的，没有相变潜热。 2、高温的无序相有较高的“混乱度”，对称性高。 　　　　 3、低温的有序相有较低的“混乱度”,对称性低。 问题：如何判断是否发生了连续相变呢？ 五、外磁场不为零的情形 问题：磁场不为零，如何引进介质磁化所作的功呢