丙烯酸羟基乳液亲水性多异氰酸酯混合-粘合剂.doc

丙烯酸羟基乳液/亲水性多异氰酸酯混合 摘要:用TEM和动态光散射研究了 丙烯酸羟基 乳液(AHE)/亲水多异氰酸酯(HPPI)的粒径及其粒径分布。研究发现当HPPI分散于水中时,分散体中存在三种粒子形状:粒状、条状和片状。三种粒子共存于混合乳液中:HPPI、AHE及其复合物。而只有少量的HPPI单独存在,大多的HPPI与AHE粒子粘接,形成相界面结合紧密的AHE/HPPI。AHE、HPPI和AHE/HPPI粒径大小依次为:AHE/HPPIAHEHPPI。搅拌强度越大,HPPI和水之间的界面张力越小,AHE/HPPI粒子越小。贮存过程中单个分散的HPPI与HPPI不断聚集在一起。同时,在HPPI和AHE之间的界面发生扩散和交联,使粒径及其分布减小。 ????关键词:丙烯酸羟基乳液;亲水多异氰酸酯;水性 聚氨酯;粒径 ????0引言 ????将丙烯酸羟基乳液(AHE)和亲水性多异氰酸酯(HPPI)混合,室温交联成膜,得到的水性双组分聚氨酯(2k-WPU)涂膜兼具交联改性聚氨酯和复合改性聚氨酯的双重优点,可取代 溶剂型双组分聚氨酯涂料,广泛应用于汽车、木器、塑料、工业维护等诸多领域的表面装饰和防护[1-4]。多异氰酸酯在丙烯酸羟基乳液中分散效果的好坏,会对2k-WPU涂料的活化期、交联密度、光泽等性能产生显著影响。目前2k-WPU的研究偏重于系统组成与性能之间的关系[5-7],而关于AHE/HPPI混合乳液形貌、粒径影响因素以及贮存期间粒径的变化过程等基础研究有待深入。本文用AHE和HPPI共混,用透射电镜和动态光散射考察了共混乳液的形貌、粒径、粒径分布,并研究了贮存期间乳液粒径的变化过程。 ????1实验部分 ????1.1原材料 ????丙烯酸羟乙酯(HEA)、丙烯酸(AA)、丙烯酸丁酯(BA)、甲基丙烯酸甲酯(MMA):工业级,均为日本进口分装;十二烷基硫酸钠(SDS)、辛基酚聚氧 乙烯醚(OP-10)、过硫酸钾(K2S2O8)、碳酸氢钠(NaHCO3):均为分析纯;HPPI(2336):工业级,BAYER公司。 ????1.2AHE/HPPI乳液的制备及表征 ????1.2.1AHE的制备 ????在带有冷凝管、搅拌浆、温度计的四口瓶中加入定量的去离子水、SDS、OP-10、K2S2O8、NaHCO3和混合单体,水浴升温到80℃制备种子;待种子乳液泛明显蓝光时,将K2S2O8溶液和剩余单体、复合 乳化剂、水混合而成的预乳液分别在3～4h内同时滴加。进料结束并熟化一定时间后,冷却至室温中和、过滤后出料。制备的AHE固含量为40%,羟值为65mgKOH/g(理论计算)。 ????1.2.2AHE/HPPI乳液的制备 ????称取定量的AHE于烧杯内,在磁力搅拌下按n(—NCO)∶n(—OH)=1.5∶1加入HPPI,搅拌1～2min后即得AHE/HPPI乳液,静置待用。 ????1.2.3粒径测定 ????将AHE/HPPI乳液用去离子水稀释100倍后,采用NanoSZEN1600型动态光散射粒度分析仪测试Z均粒径。 ????1.2.4TEM ????将AHE/HPPI乳液用蒸馏水稀释至1%,在其中加入磷钨酸后再超声震荡10min,然后滴在铜网上,待铜网表干后置于JEM-100CXⅡ型透射电镜上观察并拍片。 ????1.2.5黏度测定 ????采用BrookfieldRVDL-Ⅱ+黏度计(Brookfield,EngineeringLaboratories,Inc.)测定。 2结果与讨论 ????2.1AHE/HPPI乳胶粒的形态 ????图1a为玻璃棒搅拌下将HPPI直接分散在去离子水中的乳胶粒形貌。HPPI是在疏水的多异氰酸酯分子上引入亲水的羧基和聚乙氧基醚而具有亲水能力[8]。鉴于引入亲水基团后会对涂膜耐水性产生负作用,因此HPPI只能在水中分散,而不能溶解于水中。HPPI乳胶粒在水中呈不规则的粒状、条状或片状分布,这可解释为:亲水的羧基接枝在多异氰酸酯分子上,含离子链段和反离子通过库仑力作用会形成一种链段微离子点阵聚集区[9]。当HPPI加入水相中时,外力将HPPI剪切为条状粒子。随着时间的增长,微离子点阵聚集区不断发生解离,疏水链段缔合、重组,从而使生成的粒子呈不规则形状。因此可预见,乳胶粒形态主要受亲水基团含量、搅拌强度和多异氰酸酯黏度等因素影响。AHE粒子主要是聚合时亲水性丙烯酸酯类单体在增溶胶束中进行链引发、链增长聚合而形成,并依靠表面分布阴离子乳化剂的静电斥力和非离子乳化剂的溶剂化作用而稳定分散于水相,如图1b。 ????a—HPPI分散体(×100000);b—AHE(×50000);c—2k-PU乳液(×50000);d)2k-PUA乳液(×200000) ????图1AHE/HPP