天然药物化学 第9章 生物碱.ppt

黄连的TLC条件 中国药典委员会. 中华人民共和国药典 中药薄层色谱彩色图集[M].广东科技出版社，1993. 黄柏的TLC图谱 中国药典委员会. 中华人民共和国药典 中药薄层色谱彩色图集[M].广东科技出版社，1993. 黄柏的TLC条件 中国药典委员会. 中华人民共和国药典 中药薄层色谱彩色图集[M].广东科技出版社，1993. 成盐时接受的质子能形成稳定的分子内氢键 生物碱结构中的碱性基团与碱性强弱之间的关系为： 胍基＞季铵碱＞脂肪胺和脂杂环＞芳胺和吡啶环＞多氮同环芳杂环＞酰胺基和吡咯环 四、生物碱的碱性 胍 > 季铵碱 > 烷胺类（仲胺，叔胺）> 芳胺类（芳杂环） > 酰胺类 （pKa13.6） 小檗碱（11.5） 四氢异喹啉（9.5） 异喹啉（5.4） （pKa < 2） 共轭酸高度 离子型 SP3杂化 SP2杂化 P—π共轭 共振稳定性 类似无机碱 （无双键） （有双键） 通常情况下碱性强弱与pKa大小的关系如下 pKa > 11 为强碱 （胍、季胺碱） pKa 7 ~ 11 中强碱（脂肪胺类—仲胺、叔胺） pKa 2 ~ 7 弱碱 （ 芳胺、芳氮杂环） pKa < 2 极弱碱（酰胺类） 对于具体生物碱来说，若影响碱性的因素不止一个，则需综合考虑。一般来说，空间效应与诱导效应共存，空间效应居主导地位；共轭效应与诱导效应共存，共轭效应居主导地位。 练习题 比较碱性强弱： 练习题 比较碱性强弱： 五、生物碱检识 （一）沉淀反应 （二）显色反应（定义；常用试剂） （三）色谱检识 五、生物碱检识 （一）沉淀反应 生物碱在酸性水或稀醇中，与某些试剂生成难溶于水的复盐或配合物的反应 1--原理：难溶的复盐，络合物 2--沉淀剂： 3--条件： 酸性水，稀醇溶液 4--用途： 判断有无，定性鉴别，提取分离 五、生物碱检识 1--反应原理：生成复盐和络盐 （一）沉淀反应 试剂名称 组成 反应特征 重金属盐类 碘化物复盐类： 碘-碘化钾试剂 KI?I2 红棕色沉淀 碘化汞钾试剂 K2HgI4 类白色沉淀 碘化铋钾试剂 KBiI4 黄至橘红色沉淀 雷氏铵盐试剂 NH4[Cr(NH3)2(SCN)4] 红色沉淀或结晶 2---沉淀试剂 试剂名称 组成 反应特征 大分子酸类： 硅钨酸试剂 SiO2?12WO3?nH2O 淡黄或灰白色沉淀 磷钼酸试剂 H3PO4?12MO3?2H2 O 白色或黄褐色沉淀 苦味酸试剂 黄色结晶 苦酮酸试剂 黄色结晶 （一）沉淀反应 生物碱沉淀剂 化学名称 反应现象 反应产物 Dragendorff试剂 碘化铋钾试剂 桔红色至黄色沉淀 不溶性加成物 Mayer试剂 碘化汞钾试剂 类白色沉淀 不溶性加成物 Bertrad试剂 硅钨酸试剂 类白色或淡黄色沉淀 不溶性盐 Wagner试剂 碘-碘化钾试剂 红棕色沉淀 疏松性络合物 Hager试剂 苦味酸试剂 黄色沉淀 不溶性盐 雷氏铵盐试剂 硫氰酸铬铵试剂 黄色或红色沉淀或结晶 季铵碱盐 （一）沉淀反应 3--反应条件 （1）通常在酸性水溶液中生物碱成盐状态下进行； （若在碱性条件下则试