有机化学：羧酸和取代羧酸.pptVIP

第二节 取代羧酸 一、羟 基 酸 （一）羟基酸的分类和命名 羟基酸分子中具有两种官能团：羧基和羟基 分类 醇酸 酚酸 （1）以羧酸为母体，羟基作为取代基 （2）碳链编号时,从羧基的碳原子开始，用阿拉伯数字或希腊字母α、β、γ 等标明羟基的位次 （3）酚酸是以芳香酸为母体，标明羟基在芳环上的位次 （4）也常用俗名命名 命名 （二）羟基酸的性质 醇酸一般是晶体或粘稠状液体。易溶于水，溶解度比相应的醇或羧酸大，大多数醇酸具有旋光性 羟基酸的熔点比相应的羧酸高 酚酸都为晶体，大多微溶于水 1.酸性 由于羟基有吸电子诱导效应，一般醇酸的酸性比相应的羧酸强 酚酸的酸性受羟基的吸电子诱导效应、羟基与芳环的供电子共轭效应和邻位效应的影响，其酸性随羟基与羧基的相对位置不同而异 2.氧化反应 醇酸分子中的羟基受羧基影响，比醇分子中的羟基更容易被氧化 3.分解反应 α-醇酸与稀硫酸共热时，分解生成甲酸和少一个碳的醛或酮 酚羟基在邻位或对位的酚酸，加热至熔点以上时，易分解脱羧，生成相应的酚 4.脱水反应 （1）α-醇酸受热时分子间脱水生成交酯 （2）β-醇酸受热时分子内脱水生成α，β-不饱和羧酸 第九章 羧酸和取代羧酸 学习要点 1.羧酸和取代羧酸的定义、结构、分类、命名和理化性质 2.甲酸的结构特性及其与性质的关系 3.重要的羧酸和取代羧酸在医药学上的应用 第九章 羧酸和取代羧酸 烃分子中的氢原子被羧基（－COOH）取代而形成的化合物称为羧酸，其通式为RCOOH（甲酸为HCOOH），羧基是羧酸的官能团 羧酸分子中烃基上的氢原子被其他原子或基团取代而形成的化合物称为取代羧酸 第一节 羧 酸 第二节 取代羧酸 第一节 羧 酸 一、羧酸的结构 羧酸分子中都含有羧基官能团 羧基中的碳原子是SP2杂化，三个?键在一个平面上碳原子的一个P轨道与氧原子的P轨道形成?键 136pm 123pm 二、羧酸的分类和命名 （一） 羧酸的分类 按羧基所连接的烃基种类 脂肪羧酸 脂环羧酸 芳香羧酸 按烃基是否饱和 饱和羧酸 不饱和羧酸 按所含羧基的数目 一元羧酸 二元羧酸 多元羧酸 （二）羧酸的命名 羧酸的命名和醛相似，把“醛”改成“酸”字 选择分子中含羧基的最长碳链为主链，根据主链碳原子的数目称为某酸。编号从羧基碳开始，用阿拉伯数字标明取代基的位次，也可用希腊字母来表示，从与羧基相邻的碳原子开始，依次为α、β、γ 1.饱和脂肪酸的命名 2.不饱和脂肪酸的命名 选择包含羧基和不饱和键在内的最长碳链作为主链，称为某烯酸或某炔酸。把双键、叁键的位次写在名称的前面 3.二元脂肪羧酸的命名 选择分子中含两个羧基在内的最长碳链作为主链，称为某二酸 4.芳香羧酸和脂环羧酸的命名 把脂肪羧酸作为母体，将芳香烃基、脂环烃基视为取代基 另外，羧酸还常根据其天然来源或性质用俗名，如蚁酸HCOOH、醋酸CH3COOH、草酸HOOC-COOH、安息香酸 三、羧酸的物理性质 低级羧酸是具有强烈气味的液体，高级羧酸是无臭固体 羧酸的沸点高于质量相近的其它类型有机物——双分子缔合 低级羧酸溶于水，但高级羧酸不溶于水，能溶于乙醇、乙醚等有机溶剂 四、羧酸的化学性质 羧酸的化学性质主要表现在官能团羧基上。羧基在形式上由羰基和羟基组成，但由于它们通过p-π共轭构成了一个整体，使羧酸在性质上有别于羰基化合物和醇类，而具有特殊性质 3.α-H 的反应 1. 酸 性 2. 羧基上羟基 的取代反应 4.氧化与还原； 脱羧反应 （一）酸性 由于羧基中的p-π共轭体系，使羟基氧原子上的电子云密度降低，导致氢氧键极性增强，易于解离出质子，表现酸性 羧酸的pKa一般都在3～5 甲酸 ＞ 苯甲酸 ＞ 其他饱和一元羧酸 pKa 3.77 4.17 4～5 一元羧酸的酸性比盐酸、硫酸等无机强酸的酸性弱，比碳酸和酚类的酸性强，可与NaOH、Na2CO3反应。 羧酸与其他有关化合物的酸性强弱顺序如下： 试将下列各组化合物按酸性由强到弱顺序排列 1.①CH3COOH ②H2O ③CH3CH2OH ④NH3 ⑤ C6H5OH ⑥H2CO3 2.①CH3COOH ②HCOOH ③(CH3)2CH－COOH 课堂互动 （二）羧基上羟基的取代反应 羧酸分子中羧基上的羟基被卤素、酰氧基、烷氧基和氨基取代，生成相应的酰卤、酸酐、酯和酰胺等羧酸衍生物。羧酸分子中去掉羟基剩余的部分称为酰基（ ）